手性酒石酸稀土配合物的合成、结构、荧光及催化性能研究

手性酒石酸稀土配合物的合成、结构、荧光及催化性能研究

论文摘要

本文通过水热合成的方法,分别以手性酒石酸(D-Tartaric acid)和外消旋酒石酸(DL-Tartaric acid)为配体,根据稀土半径的不同合成了轻、中、重三类具有新颖结构的手性和外消旋酒石酸稀土配合物。分子式为:[Ln2(DL/D-tart)3(H2O)3]·1.5H2O [Ln = La (1), Nd (2), Sm (3), Eu (4)];[Ln2(D-tart)3(H2O)2]·3H2O;[Ln = Tb (5), Dy(6), Er(7)];[Lu2(D-tart)4(H2O)5] [Ln = Lu (8)],tart =[C4H4O6]-2。对配合物分别进行了元素分析、差热失重、红外光谱、荧光光谱的分析等表征。X-射线单晶衍射仪确定了每类中的一个配合物的晶体结构,即1、5、8三个配合物。1和5两个稀土配合物是三维网状结构,前者是未见文献报道的一类结构, 8是二维层状结构。结果表明:酒石酸作为同时具有羟基和羧基配位活性基团的功能配体,呈现出三齿、四齿、五齿、六齿的桥联配位方式。荧光光谱分析显示:配合物1, 3为配体发光、配合物4~6为金属离子发光,将配合物3应用到催化苯乙酮的不对称氢转移反应中,发现手性酒石酸稀土配合物具有一定的催化活性。

论文目录

  • 中文摘要
  • Abstract
  • 第1章 前言
  • 1.1 引言
  • 1.2 酒石酸金属配合物的研究概况
  • 1.2.1 酒石酸类金属化合物的合成与分类
  • 1.2.2 酒石酸类主族金属化合物的研究概况
  • 1.2.3 酒石酸类过渡金属配合物的研究概况
  • 1.2.4 酒石酸类双金属配合物的研究概况
  • 1.2.5 酒石酸类稀土金属配合物的研究概况
  • 1.3 酒石酸类稀土配合物的应用前景
  • 1.4 本章小结
  • 第2章 实验部分
  • 2.1 实验试剂与测试仪器
  • 2.2 水合硝酸稀土的制备
  • 2.3 手性酒石酸稀土配合物的合成
  • 2(D/DL-tart)3(H2O)3]·1.5H2O (1)的合成'>2.3.1 [La2(D/DL-tart)3(H2O)3]·1.5H2O (1)的合成
  • 2(D-tart)3(H2O)3]·1.5H2O (2)的合成'>2.3.2 [Nd2(D-tart)3(H2O)3]·1.5H2O (2)的合成
  • 2(D-tart)3(H2O)3]·1.5H2O (3)的合成'>2.3.3 [Sm2(D-tart)3(H2O)3]·1.5H2O (3)的合成
  • 2(D-tart)3(H2O)3]·1.5H2O (4)的合成'>2.3.4 [Eu2(D-tart)3(H2O)3]·1.5H2O (4)的合成
  • 2(D-tart)3(H2O)2]·3H2O (5)的合成'>2.3.5 [Tb2(D-tart)3(H2O)2]·3H2O (5)的合成
  • 2(D-tart)3(H2O)2]·3H2O (6)的合成'>2.3.6 [Dy2(D-tart)3(H2O)2]·3H2O (6)的合成
  • 2(D-tart)3(H2O)2]·3H2O (7)的合成'>2.3.7 [Er2(D-tart)3(H2O)2]·3H2O (7)的合成
  • 2(D-tart)4·(H2O)5] (8)的合成'>2.3.8 [Lu2(D-tart)4·(H2O)5] (8)的合成
  • 2.4 苯乙酮的不对称氢转移反应
  • 2.4.1 配合物3催化苯乙酮不对称氢转移反应(196, 100:1:64)
  • 2.4.2 配合物3催化苯乙酮不对称氢转移反应(196, 100:1:32)
  • 2.4.3 配合物3催化苯乙酮不对称氢转移反应(196, 100:1:16)
  • 2.5 本章小结
  • 第3章 结果与讨论
  • 3.1 配合物的合成与表征
  • 3.1.1 配合物的合成
  • 3.1.2 配合物的元素分析
  • 3.1.3 配合物的红外光谱分析
  • 3.2 配合物的晶体结构描述
  • 2(DL-tart)3·3H2O]·1.5H2O (1) 的晶体结构'>3.2.1 [La2(DL-tart)3·3H2O]·1.5H2O (1) 的晶体结构
  • 2(D-tart)3·(H2O)2]·3H2O (5) 的晶体结构'>3.2.2 [Tb2(D-tart)3·(H2O)2]·3H2O (5) 的晶体结构
  • 2(D-tart)4·5H2O] (8) 的晶体结构'>3.2.3 [Lu2(D-tart)4·5H2O] (8) 的晶体结构
  • 3.3 配合物的热稳定分析
  • 3.4 配合物的荧光性能研究
  • 3.4.1 配体发光
  • 3.4.2 中心金属离子发光
  • 3.5 不对称氢转移反应催化条件的探索
  • 3.6 本章小结
  • 结论
  • 参考文献
  • 附录
  • 致谢
  • 相关论文文献

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