论文摘要
本论文通过二碘化钐促进的手性N-叔丁基亚磺酰亚胺与硝酮的交叉偶联反应，制备出高光学纯度的手性邻二胺类化合物，然后将它们作为手性配体，研究其在不对称催化炔基锌和芳基锌分别与醛加成反应中的催化活性，并将芳基锌与醛的加成产物二芳基仲醇转化为苯酞类化合物。我们首先合成了手性N-叔丁基亚磺酰亚胺和硝酮，然后在SmI2作用下发生交叉偶联反应，得到非C2对称的手性邻二胺化合物。我们首先将此手性邻二胺配体应用到不对称催化炔基锌试剂与醛的加成反应中。为了提高反应的立体选择性，我们对配体进行了结构修饰，将此手性二胺配体的羟基脱掉成为另一种手性邻二胺配体，但是结果并没有提高。我们又通过二碘化钐促进的手性N-叔丁基亚磺酰亚胺与苯甲醛的交叉偶联反应，制备一种新的手性氨基醇配体。将此配体应用到不对称催化炔基锌试剂与醛的加成反应，但是此种配体也没起到很好的催化效果。我们再将脱掉羟基的手性二胺配体用于催化芳基锌与醛的加成反应中。我们用取代苯硼酸和二乙基锌作用来现场制备取代苯基锌试剂，与醛发生不对称加成。在优化了的实验条件下，均能得到立体选择性较好的手性二芳基仲醇产物。我们将合成所得的手性二芳基仲醇转化为手性苯酚化合物。通过甲酰化和氧化两步实现了此转化，但是在这一转化过程中，手性产物有部分消旋。我们猜测这是因为手性碳所连的二苯基对手性碳的立体选择性产生了影响，使其有部分的消旋。因此根据文献的报道，我们进行了重复文献的实验，结果发现所得产物的立体选择性得到了很好的保持。这对我们的猜测得到了证实。