赵甜甜:镍(0)催化非张力芳基酮C-C键断裂脱羰偶联反应的研究论文

赵甜甜:镍(0)催化非张力芳基酮C-C键断裂脱羰偶联反应的研究论文

本文主要研究内容

作者赵甜甜(2019)在《镍(0)催化非张力芳基酮C-C键断裂脱羰偶联反应的研究》一文中研究指出:吲哚类化合物广泛存在于天然产物中,是抗菌、抗癌等活性药物分子的重要结构单元,由于具有独特的“优势结构”,如何实现吲哚骨架的高选择性修饰以及构筑含有吲哚结构的生物活性分子也成为化学家长期研究的主要方向。C-C键活化是有机化学研究的基础问题。通过过渡金属催化酮类衍生物进行脱羰偶联反应是实现C-C键断裂的有效方法之一。过渡金属能够选择性插入与羰基相连的C-C键中,释放CO,形成新的C-C键,使羰基作为“无迹处理”。同时鉴于羰基化合物的普遍性,该方法可以从简单易得的酮类衍生物一步制备缺乏羰基的新化合物,不需要对原料进行活化和修饰,不仅减少了反应时间和步骤,提高了原料的利用率,节约反应成本,同时也为C-C键的构筑提供了一种独特的合成策略。对于过渡金属催化脱羰偶联反应一直是我们小组的研究重点。在论文中,我们提出了镍催化非张力酮的脱羰偶联反应。该方法采用Ni(cod)2和富电子氮杂环卡宾配体协同催化,利用配位基团导向策略首次实现了催化量镍(0)对非张力芳基酮的脱羰偶联反应。该反应表现出高官能团耐受性、区域选择性和优良的反应活性(产率高达98%)等优势。为了更好地了解该反应,我们通过密度泛函数(DFT)的方法详细探讨了镍(0)催化非张力二芳基酮C-C键断裂的脱羰偶联反应的最小能量点,并由此合理地提出了该反应机理。总之,我们发展了一种使用廉价的镍催化剂来构建联芳的代替性方法,丰富了吲哚类化合物在药物合成上的应用。

Abstract

yin duo lei hua ge wu an fan cun zai yu tian ran chan wu zhong ,shi kang jun 、kang ai deng huo xing yao wu fen zi de chong yao jie gou chan yuan ,you yu ju you du te de “you shi jie gou ”,ru he shi xian yin duo gu jia de gao shua ze xing xiu shi yi ji gou zhu han you yin duo jie gou de sheng wu huo xing fen zi ye cheng wei hua xue jia chang ji yan jiu de zhu yao fang xiang 。C-Cjian huo hua shi you ji hua xue yan jiu de ji chu wen ti 。tong guo guo du jin shu cui hua tong lei yan sheng wu jin hang tuo tang ou lian fan ying shi shi xian C-Cjian duan lie de you xiao fang fa zhi yi 。guo du jin shu neng gou shua ze xing cha ru yu tang ji xiang lian de C-Cjian zhong ,shi fang CO,xing cheng xin de C-Cjian ,shi tang ji zuo wei “mo ji chu li ”。tong shi jian yu tang ji hua ge wu de pu bian xing ,gai fang fa ke yi cong jian chan yi de de tong lei yan sheng wu yi bu zhi bei que fa tang ji de xin hua ge wu ,bu xu yao dui yuan liao jin hang huo hua he xiu shi ,bu jin jian shao le fan ying shi jian he bu zhou ,di gao le yuan liao de li yong lv ,jie yao fan ying cheng ben ,tong shi ye wei C-Cjian de gou zhu di gong le yi chong du te de ge cheng ce lve 。dui yu guo du jin shu cui hua tuo tang ou lian fan ying yi zhi shi wo men xiao zu de yan jiu chong dian 。zai lun wen zhong ,wo men di chu le nie cui hua fei zhang li tong de tuo tang ou lian fan ying 。gai fang fa cai yong Ni(cod)2he fu dian zi dan za huan ka bin pei ti xie tong cui hua ,li yong pei wei ji tuan dao xiang ce lve shou ci shi xian le cui hua liang nie (0)dui fei zhang li fang ji tong de tuo tang ou lian fan ying 。gai fan ying biao xian chu gao guan neng tuan nai shou xing 、ou yu shua ze xing he you liang de fan ying huo xing (chan lv gao da 98%)deng you shi 。wei le geng hao de le jie gai fan ying ,wo men tong guo mi du fan han shu (DFT)de fang fa xiang xi tan tao le nie (0)cui hua fei zhang li er fang ji tong C-Cjian duan lie de tuo tang ou lian fan ying de zui xiao neng liang dian ,bing you ci ge li de di chu le gai fan ying ji li 。zong zhi ,wo men fa zhan le yi chong shi yong lian jia de nie cui hua ji lai gou jian lian fang de dai ti xing fang fa ,feng fu le yin duo lei hua ge wu zai yao wu ge cheng shang de ying yong 。

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  • 论文详细介绍

    论文作者分别是来自西北大学的赵甜甜,发表于刊物西北大学2019-10-08论文,是一篇关于过渡金属论文,镍催化论文,键活化论文,脱羰偶联论文,西北大学2019-10-08论文的文章。本文可供学术参考使用,各位学者可以免费参考阅读下载,文章观点不代表本站观点,资料来自西北大学2019-10-08论文网站,若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权,请联系我们删除。

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