硒催化羰基化合成含氮杂环非对称脲

论文题目: 硒催化羰基化合成含氮杂环非对称脲

论文类型: 博士论文

论文专业: 有机化学

作者: 陈金铸

导师: 陆世维

关键词: 羰基化,二吡啶基脲,嘧啶脲,反应过程相转移催化,苯胲

文献来源: 中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）

发表年度: 2005

论文摘要: 采用CO/Se 催化体系,一步可将硝基苯与有机胺氧化还原羰基化反应生成脲。本文旨在深入研究和拓展这一硒催化反应的适用范围,发展含氮杂环非对称脲等重要化合物的新合成方法,着重考察硝基吡啶在各种条件下的反应行为。系统地研究了氨基吡啶与硝基吡啶的羰基化反应,首次制备了一系列非对称二吡啶脲类化合物。考察了在硒催化条件下,以三乙胺和DBU 为助催化剂,硝基吡啶的酰胺化反应并合成一系列的N-吡啶基苯甲酰胺类衍生物。系统地研究了氨基嘧啶与取代硝基苯的羰基化反应,并合成了一系列非对称的N-苯基-N′-嘧啶基脲类衍生物。考察了催化剂的循环回收使用。结果表明在催化剂的循环使用中,羰基化反应的单程产率和选择性都没有受到影响。用反应过程相转移催化机理解释了催化剂在催化反应中的现象,即反应体系经历了从多相到均相再到多相的过程,整个催化过程兼具了多相催化与均相催化的优点。考察了在硒催化下,以非一氧化碳(硼氢化钠)为还原剂选择还原硝基苯生成苯胲的反应。

论文目录:

前言

第一章 文献综述

1.1 脲的结构、性质、药理作用以及用途

1.2 脲的合成方法

1.2.1 光气法或基于光气的异氰酸酯法

1.2.2 叠氮化合物法

1.2.3 过渡金属催化羰基化反应

1.2.4 非过渡金属催化羰基化反应

1.3 硫催化羰基化反应

1.4 碲催化羰基化反应

1.5 硒催化羰基化反应

1.5.1 硒对一氧化碳的催化活化

1.5.2 硒催化有机化合物的C-羰基化反应

1.5.3 硒催化有机化合物的N-羰基化反应

1.5.3.1 硒催化胺的氧化羰基化成脲反应

1.5.3.2 硒催化的硝基化合物的还原羰基化

1.5.3.3 硒催化的胺的氧化羰基化与硝基化合物的还原羰基化

1.5.3.4 硒催化胺的氧化羰基化合成氨基甲酸酯

1.5.4 硒催化有机化合物的O-羰基化反应

1.5.5 硒催化有机化合物的S-羰基化反应

1.5.5.1 羰基硒与硫的羰基交换反应

1.5.5.2 硒催化合成S-烷基硫代氨基甲酸酯

1.5.5.3 硒催化合成S-烷基硫代甲酸酯

1.5.5.4 硒催化合成异硫氰酸酯

1.5.5.5 硒催化硫醇的羰基化反应

1.5.6 硒催化下Se/CO/H_20 体系中有机化合物的还原反应

1.5.6.1 Se/CO/H_20 体系

1.5.6.2 在Se/CO/H_20 体系下芳香族硝基化合物的还原

1.5.6.3 在Se/CO/H_20 体系下腈的还原

1.5.6.4 在Se/CO/H_20 体系下二硫化物、二硒化物的还原

1.5.6.5 在Se/CO/H_20 体系下醛酮类化合物的还原

1.5.6.6 在Se/CO/H_20 体系下α, β不饱和羰基化合物的还原

1.5.7 硒催化芳香硝基化合物的还原关环反应

1.6 硒催化反应机理

1.7 论文的选题和构想

参考文献

第二章 硒催化硝基吡啶的羰基化合成非对称二吡啶脲

2.1 概述

2.2 实验部分

2.2.1 试剂

2.2.2 仪器

2.2.3 实验过程

2.3 结果与讨论

2.3.1 以氨基吡啶为共试剂硝基吡啶的还原羰基化反应

2.3.2 氨基吡啶与硝基吡啶羰基化反应的影响因素

2.3.2.1 温度对反应的影响

2.3.2.2 催化剂用量对反应的影响

2.3.2.3 有机碱对反应的影响

2.3.2.4 压力对反应的影响

2.3.3 氨基吡啶与硝基吡啶羰基化反应的可能机理

2.4 小结

2.5 化合物表征数据

参考文献

附图

第三章 硒催化硝基吡啶的羰基化合成单吡啶基脲

3.1 概述

3.2 实验部分

3.2.1 试剂

3.2.2 仪器

3.2.3 实验过程

3.3 结果与讨论

3.3.1 以二级胺为共试剂硝基吡啶的还原羰基化反应

3.3.2 以氨基吡啶为共试剂硝基苯的还原羰基化反应

3.3.3 硝基吡啶上的取代基对羰基化反应的影响

3.3.4 催化剂的循环回收

3.4 硝基苯与硝基吡啶羰基化产物的比较

3.5 小结

3.6 化合物表征数据

参考文献

附图

第四章 硒催化硝基吡啶的酰胺化反应

4.1 概述

4.2 实验部分

4.2.1 试剂

4.2.2 仪器

4.2.3 实验过程

4.3 结果与讨论

4.3.1 以苯甲酰胺类衍生物为共试剂硝基吡啶的酰胺化反应

4.3.2 硝基吡啶酰胺化反应的可能机理

4.4 小结

4.5 化合物表征数据

参考文献

附图

第五章 硒催化硝基苯的羰基化合成N-苯基-N′-嘧啶基脲

5.1 概述

5.2 实验部分

5.2.1 试剂

5.2.2 仪器

5.2.3 实验过程

5.3 结果与讨论

5.3.1 以2-氨基嘧啶为共试剂取代硝基苯的还原羰基化反应

5.3.2 以4,6-二甲氧基-2-氨基嘧啶为共试剂取代硝基苯的还原羰基化反应

5.3.3 氨基嘧啶与硝基苯羰基化反应的影响因素

5.3.3.1 温度对反应的影响

5.3.3.2 催化剂用量对反应的影响

5.3.3.3 有机碱对反应的影响

5.3.3.4 压力对反应的影响

5.3.3.5 反应时间对反应的影响

5.3.4 催化剂的循环回收

2.3.5 氨基嘧啶与硝基苯羰基化反应的可能机理

5.3.6 反应过程相转移催化机理

5.4 小结

5.5 化合物表征数据

参考文献

附图

第六章 硒催化硝基苯的选择性还原合成N-苯基羟胺

6.1 概述

6.2 实验部分

6.2.1 试剂

6.2.2 仪器

6.2.3 实验过程

6.3 结果与讨论

6.4 硒催化硝基苯还原反应

6.5 小结

6.6 化合物表征数据

参考文献

第七章 结论

作者简介及攻读博士期间发表的论文和申请的专利

致谢

发布时间: 2005-10-15

参考文献

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