α-生育酚和α-生育酚醋酸酯的制备

论文摘要

本文对α-生育酚及α-生育酚醋酸酯的制备工艺进行了研究。α-生育酚的制备包括以含量为52.3%的混合生育酚为原料制备非α-生育酚甲基胺盐以及非α-生育酚甲基胺盐的氢解还原。通过考察反应温度、反应时间、胺试剂的选择及用量、反应物料的比例及非α-生育酚胺甲基化物的分离精制方法对反应的影响,得到制备非α-生育酚甲基胺盐的工艺条件是:反应温度为80℃,反应时间为40min,胺反应试剂为二甲胺,物料的摩尔比n（混合生育酚）:n（二甲胺）:n（甲醛）=1:3:3,反应转化率可达98.20%,反应产物胺甲基物用乙酸乙酯萃取后,边搅拌边慢慢滴加磷酸至pH值为4.1,使之生成非α-生育酚甲基胺盐,再冷却到0℃结晶,过滤得到胺盐晶体。在对非α-生育酚甲基胺盐的氢解还原制备α-生育酚的工艺过程中,采用羟甲基化-还原法相结合,即两个反应一步完成的方法。将胺盐溶解于正庚烷中加入高压釜,以5%的钯炭催化剂为氢解反应的催化剂,用量为胺盐质量的5.0%,对甲苯磺酸为羟甲基化催化剂,用量为胺盐质量的3.4%,加入多聚甲醛用量为胺盐质量的25.1%,在氢气压力2.6MPa,温度170℃下反应2h。反应结束待产物冷却后从高压釜中移出,过滤后经真空旋转蒸发将溶剂除去,得到精制的α-生育酚,非α-生育酚甲基胺盐转化率为99.54%,α-生育酚含量为93.60%,收率为90.58%。以含量为93.60%的α-生育酚为原料制备α-生育酚醋酸酯,考察了反应时间、反应温度、醋酸酐与α-生育酚的摩尔比及催化剂种类等因素对酯化反应的影响。通过实验,得到制备α-生育酚醋酸酯的优化工艺条件为:醋酸酐与α-生育酚的摩尔比为1.8～2:1,催化剂选用对甲苯磺酸,对甲苯磺酸用量为α-生育酚的0.3%,反应温度为95℃,乙酰化反应时间为1h,得到α-生育酚醋酸酯。在该反应条件下,α-生育酚的转化率可达到99.48%,反应选择性为98.81%,α-生育酚醋酸酯的收率可达到98.30%。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 生育酚
• 1.1.1 生育酚的结构和性质
• 1.1.2 天然α-生育酚与合成α-生育酚的差异
• 1.1.3 α-生育酚及其同系物的应用
• 1.1.4 天然生育酚的来源
• 1.1.5 利用天然VE 生产高α-生育酚
• 1.2 Α-生育酚醋酸酯
• 1.2.1 α-生育酚醋酸酯的结构及性质
• 1.2.2 生育酚酯与生育酚相比较所具有的优点
• 1.2.3 α-生育酚醋酸酯的制备
• 1.4 主要研究的内容
• 1.5 本章小结
• 第二章 Α-生育酚及其醋酸酯的分析
• 2.1 气相色谱法
• 2.1.1 填充柱气相色谱法
• 2.1.2 毛细管柱气相色谱法
• 2.2 高效液相色谱法
• 2.2.1 高效液相色谱法（正相柱）
• 2.2.2 高效液相色谱法（反相柱）
• 2.3 建立生育酚及其醋酸酯反相液相色谱分析方法的意义
• 2.3.1 α-生育酚及其醋酸酯定性分析
• 2.3.2 α-生育酚及其醋酸酯定量分析
• 2.3.3 α-生育酚及其醋酸酯的线性关系
• 2.4 本章小结
• 第三章 非Α-生育酚甲基胺盐的制备
• 3.1 曼尼希反应机制及其副反应
• 3.2 原料试剂及实验仪器
• 3.3 实验步骤
• 3.4 实验结果与讨论
• 3.4.1 反应温度的影响
• 3.4.2 反应时间的影响
• 3.4.3 胺试剂的影响
• 3.4.4 反应物料比例的影响
• 3.4.5 非α-生育酚的胺甲基化物的分离精制方法的影响
• 3.5 本章小结
• 第四章 非Α-生育酚甲基胺盐的氢解
• 4.1 原料试剂及实验仪器
• 4.2 实验步骤
• 4.3 实验结果与讨论
• 4.3.1 反应时间的影响
• 4.3.2 反应温度的影响
• 4.3.3 氢解催化剂钯炭用量的影响
• 4.3.4 羟甲基化催化剂的影响
• 4.3.5 反应压力的影响
• 4.3.6 多聚甲醛用量的影响
• 4.4 本章小结
• 第五章 Α-生育酚醋酸酯的制备
• 5.1 原料试剂与实验仪器
• 5.2 实验步骤
• 5.3 实验结果与讨论
• 5.3.1 反应时间的影响
• 5.3.2 反应温度的影响
• 5.3.3 催化剂的影响
• 5.3.4 物料比的影响
• 5.4 本章小结
• 结论与展望
• 参考文献
• 致谢
• 附录