氧化银催化的鼠李糖羟基选择性保护方法学研究及应用

论文摘要

本文发展了用化学量Ag2O催化，3-O-苄基保护的鼠李糖甲苷和烯丙基苷2-位羟基区域选择性单酰化反应，制得了一系列2-、3-OH被不同保护基取代的鼠李糖衍生物，收率56-78％。这种新颖方法为合成分支的鼠李糖片段提供了一条简便的途径。本文将此方法学研究结果成功用于两种天然糖类化合物寡糖片段的合成，为实现这两类化合物的全合成，以及其生物活性和构效关系的研究奠定了基础。Gleditsiosides类三萜皂苷具有良好的抗白血病等生物活性。我们用上述方法制得的2-、3-OH差别保护的鼠李糖衍生物作为关键糖基受体，简捷高效地完成了gleditsiosides类三萜皂苷C-28位四糖片段的合成。此目标分子的合成，为进一步合成这类三萜皂苷提供了必要的四糖供体。Merremosides类树脂糖苷是一类结构新颖独特的分子，由大环内酯和环外寡糖链两部分组成，到目前为止还没有其构效关系的研究报道。利用我们发展的Ag2O催化鼠李糖2-OH区域选择性酰化反应，简便地制备了单糖合成子，完成了保护的merremosides G环外三糖片段的合成。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 主要缩略语表
• 第一部分 前言
• 1.1.糖类化合物的生物学意义
• 1.2.药物设计中的糖类药物
• 1.3.寡糖链的合成
• 第二部分 氧化银催化的鼠李糖羟基选择性保护方法学研究及应用
• 2.1.鼠李糖羟基选择性保护方法学研究
• 2.1.1.研究进展
• 2.1.2.氧化银催化的鼠李糖2-、4-位羟基选择性保护方法学研究
• 2.2.氧化银催化的3-O-苄基鼠李糖苷2-位羟基选择性单酰化反应的应用
• 2.2.1.三萜皂苷gleditsiosides C和D中C-28位四糖片段的合成研究
• 2.2.2.Merremoside G环外三糖片段的合成研究
• 第三部分 结果与讨论
• 第四部分 实验部分
• 4.1. Perparation of silver（I） oxide
• 4.2. Methyl α-L-rhamnopyranoside（1）/Allyl α-L-rhamnopyranoside（2）
• 4.3. Methyl 3-O-benyzl-α-L-rhamnopyranoside （3）/Allyl 3-O-benzyl-α-L-rhamnopyranoside（4）
• 4.4.Typical procedure for silver（I） oxide-mediated regioselective 2-O-monoacylation
• 4.5
• 4.6
• 第五部分 参考文献
• 第六部分 综述
• 作者简历及硕士期间发表论文
• 附录Ⅰ 关键化合物图谱
• 附录Ⅱ 致谢