杂环化合物与核酸的相互作用及其对亚硝酸根电催化的研究

论文摘要

杂环化合物广泛存在于自然界中,其用途也十分广泛。它不仅是天然药物的主要成分,而且也是药物、染料、高分子材料以及农药等各合成产品的主要成分。杂环化合物是分析化学中一种重要的具有强络合性的有机试剂,因此被广泛应用于无机离子的测定。那些含有平面芳香杂环的金属配合物热力学稳定性好,光化学信息丰富,又能以平面芳香杂环配体插入DNA,并与DNA的碱基对重叠,通过π堆积作用而稳定,因此近年来被广泛用作DNA结构探针、分子“光开关”、DNA介导的电子转移、DNA足迹试剂以及DNA断裂试剂等。本文采用电化学法、UV光谱法和荧光光谱法研究了[Ru（phen）2dppz]2+对亚硝酸根的电催化作用以及[Ru（phen）2dppz]2+和亚甲基蓝—钴离子体系与DNA的相互作用,丰富和发展了[Ru（phen）2dppz]2+和亚甲基蓝这两种杂环化合物在无机离子NO2-的测定和DNA的结构探针以及M-DNA作为一根分子导线在电子传递中的应用。论文主要内容包括以下几个方面: 1.钌（Ⅱ）聚邻菲咯啉化合物的电化学行为及其对亚硝酸根的电催化作用 讨论了钌（Ⅱ）聚邻菲咯啉化合物[Ru（phen）2dppz]2+（phen=1, 10-菲咯啉,dppz=吡啶并[3,2-a:2′,3′-c]吩嗪）的电化学行为,在pH为1.8的H2SO4底液中,该化合物在裸玻碳电极上有一对可逆峰,峰电位分别在-0.161V和-0.195v（νs.SCE）。用单阶跃库仑计时法测得在玻碳电极上的最大吸附量Γmax为7.84×10-11mol/cm2,吸附系数β0为7.90×105 L/mol,在电极上的吸附行为符合Langmiur吸附等温式。实验过程中还发现该化合物对亚硝酸根的还原起催化作用,并对其催化机理进行了研究。 2.钌二吡啶并吩嗪化合物与鱼精子DNA相互作用的电化学研究 采用循环伏安法和单价跃计时库仑法研究了[Ru（phen）2dppz]2+与鱼精子DNA的相互作用。加入一定量的DNA会引起[Ru（phen）2dppz]2+络合物的峰电流的降低,同时峰电位也有所正移。由峰电位阳极化移动12mV可知[Ru（phen）2dppz]2+与DNA结合的强度是其还原态与DNA结合强度的2.6倍。此外,采用荧光光谱法,紫外可见光谱法以及对变性DNA和盐效应的影响的

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• §1 杂环化合物的分类
• §2 杂环化合物的研究意义
• §3 杂环化合物在分析化学中的应用
• 3.1 杂环化合物在测定无机离子中的应用
• 3.2 杂环化合物与核酸相互作用的研究基础
• 3.2.1 DNA的结构和组成
• 3.2.2 杂环化合物与核酸结合的基本方式
• 3.3 杂环化合物与核酸相互作用的研究现状
• 3.3.1 金属插入剂种类的研究
• 3.3.2 DNA是一根分子导线还是绝缘体?
• 3.3.3 一种新型的分子导线—键合了金属的双链DNA
• §本论文选题思想及主要内容
• 第二章 钌（Ⅱ）聚邻菲咯啉化合物的电化学行为及其对亚硝酸根的电催化作用
• §1 前言
• §2 实验部分
• 2.1 仪器与试剂
• 2.2 实验方法
• §3 结果与讨论
• 3.1 介质的选择
• acc)的影响'>3.2 富集时间(t_acc)的影响
• 3.3 峰电流与扫速（v）的关系
• 3.4 吸附量与吸附等温式的测定
• 2dppz]²⁺对亚硝酸根的催化还原'>3.5 [Ru（phen）₂dppz]²⁺对亚硝酸根的催化还原
• 2dppz]²⁺对NO₂^-催化还原的可能的催化机理'>3.6 [Ru（phen）₂dppz]²⁺对NO₂^-催化还原的可能的催化机理
• §4 分析应用
• 第三章 钌二吡啶并吩嗪化合物与DNA相互作用的电化学研究
• §1 前言
• §2 实验部分
• 2.1 仪器与试剂
• §3 实验结果与讨论
• 2dppz]²⁺的电化学研究'>3.1 [Ru（phen）₂dppz]²⁺的电化学研究
• 3.2 pH对峰电流的影响
• 2dppz]²⁺与DNA结合模式的研究'>3.3 [Ru（phen）₂dppz]²⁺与DNA结合模式的研究
• 2dppz]²⁺与DNA结合模式的探讨'>3.3.1 [Ru（phen）₂dppz]²⁺与DNA结合模式的探讨
• 3.3.2 变性DNA的影响
• 3.3.3 盐效应的影响
• 2dppz]²⁺与DNA结合数的测定'>3.3.4 [Ru（phen）₂dppz]²⁺与DNA结合数的测定
• 3.3.5 UV光谱与荧光光谱
• §4 线性范围及分析应用
• 第四章 络合物DNA-钴离子-亚甲基蓝的光谱及电化学研究
• §1 前言
• §2 实验部分
• 2.1 仪器与试剂
• §3.实验步骤
• 3.1 CPE的活化
• 3.2 DNA的修饰
• 3.3 MB的富集
• 3.4 记录伏安曲线
• §4 结果与讨论
• 4.1 线性扫描伏安图
• 4.2 UV光谱图
• 4.3 单阶跃计时库仑法的测定
• 参考文献
• 在校期间发表的论文
• 致谢