论文摘要
多核金属簇合物已经成为当今化学研究中最活跃的研究热点之一，不仅因为它们具有纳米尺寸的分子结构，而且还表现出有趣的光、电、磁和催化性质。但目前的研究绝大多数集中在多核过渡金属簇合物上，多核稀土和多核稀土—过渡金属簇合物的研究相对较少。本论文中，我们在多金属氧酸盐配位聚合物、多核稀土簇合物和多核稀土—过渡金属簇合物的合成、结构与性质方面展开了系统的研究，其主要内容和创新点包括：一多金属氧酸盐配位聚合物的组装调控。（1）通过控制反应的pH值合成了从零维到三维的Keggin型多金属氧酸盐配位聚合物（1-5）和（6-7）；（2）利用不同的阴离子，合成了两个Dawson型多金属氧酸盐配位聚合物（8-9）。晶体结构分析显示，pH值和阴离子对于多酸配位聚合物的拓扑结构有重要的影响。二提出了静电作用组装的多金属氧酸盐微孔配位聚合物的方法。利用静电作用组装多孔配位聚合物的新思路，合成表征了4个静电作用导向的Keggin型微孔多金属氧酸盐配位聚合物（10-13）。晶体分析表明，二维网状格子与多酸的大小关系对合成开放式的多孔金属有机框架有重要的作用。三多核稀土簇合物。（1）利用苏氨酸配体，合成了四个手性的六十核稀土簇合物（14-17），这也是目前发现的核数最高的稀土簇合物。结构分析表明，阴离子的模板作用在高核金属簇合物的形成过程中起到非常重要的作用；（2）利用烟酸配体控制稀土离子的水解反应，通过控制反应过程，合成了四核稀土簇合物（18-19）和八核稀土簇合物（20-21），实现了对稀土簇合物结构的组装调控。四多核稀土配位聚合物的组装。（1）基于氨三丙酸配体，在不同的pH值条件下合成了六核稀土簇合物组装的3D大孔配位聚合物（22）和双核稀土组装的1D（23）、2D（24）配位聚合物；（2）在不同的阴离子的条件下，合成了一系列双核稀土组装的3D金属有机框架（25-34），对金属有机框架选择性分离阴离子的研究，揭示了水簇对于阴离子的选择性识别的重要作用五高核稀土—过渡金属簇合物。基于亚氨基二乙酸配体合成了一系列50核Ln20Ni30（35-36）、41核Ln20Ni21（37-38）、108核Gd54Ni54（39）和Ln52Ni56（40-44）、以及136核Ln60Ni76（45）高核稀土—过渡金属簇合物。其中，Ln20Ni30是一个具有Keplerate结构的双壳层铁磁性簇合物；Gd54Ni54和Ln52Ni56具有一个四壳层的俄罗斯洋娃娃形的嵌套结构；Ln60Ni76是目前发现的核数最高的稀土—过渡金属簇合物。四种系列的稀土—过渡金属簇合物合成揭示了配体原位分解产生的阴离子对高核簇合物形成的关键作用。六多核稀土—过渡金属配位聚合物的组装。（1）以金属络合物配体和第二辅助配体为构筑基元，合成了一系列基于“Ln6Ni4”，“Ln6Ni2和“Ln6Ni4+Ln6Ni2”三个系列的稀土—过渡金属微孔配位聚合物（46-54）。结构分析表明，通过控制反应的条件，可以实现金属有机框架中孔道形状与大小的组装调控；（2）基于H4CDTA螯合配体，合成了一个包含“Ln12Ni24”和“Ln24Ni12”两种金属有机多面体结构的沸石型配位聚合物（67）。同时，本论文还合成了一系列稀土配位聚合物（55-66）和混价铜配位聚合物（68-69）。
论文目录
相关论文文献
- [1].一例新型三重穿插锌(Ⅱ)配位聚合物的合成及热稳定性能[J]. 合成化学 2019(12)
- [2].两个镉配位聚合物的合成和晶体结构[J]. 南华大学学报(自然科学版) 2020(04)
- [3].导电二维配位聚合物框架材料在能源存储及转化领域的应用[J]. 功能高分子学报 2019(02)
- [4].多孔配位聚合物:发展历程及研究进展[J]. 中国科学:化学 2019(11)
- [5].含氮类配位聚合物的合成研究[J]. 当代化工研究 2018(06)
- [6].一种铜(Ⅰ)配位聚合物及其制备方法和用途[J]. 精细化工中间体 2018(03)
- [7].丁腈橡胶/无机金属盐配位聚合物的配位数研究[J]. 福建师范大学学报(自然科学版) 2017(02)
- [8].一维金属铁有机配位聚合物的乙烯选择性四聚催化性能研究[J]. 中国科学:化学 2017(10)
- [9].一个二维同手性双苯并咪唑基樟脑酸钴(Ⅱ)配位聚合物的合成与荧光性质[J]. 渤海大学学报(自然科学版) 2016(02)
- [10].1,2,3-三唑二羧酸镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构与性质[J]. 人工晶体学报 2019(05)
- [11].以草酸、碳酸根构筑的一个钕(Ⅲ)配位聚合物的晶体结构和荧光性质(英文)[J]. 无机化学学报 2013(11)
- [12].1,3-间苯咪唑及间苯二甲酸根一维镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及性质[J]. 人工晶体学报 2013(11)
- [13].新型钠配位聚合物的合成、表征及其晶体结构[J]. 分子科学学报 2014(01)
- [14].微孔与磁性配位聚合物研究[J]. 中国科技奖励 2013(03)
- [15].功能配位聚合物研究进展[J]. 化学研究 2011(03)
- [16].微孔配位聚合物与分子吸附进展[J]. 焦作师范高等专科学校学报 2009(01)
- [17].多酸配位聚合物的制备与表征——推荐一个综合化学实验[J]. 大学化学 2020(01)
- [18].稀土配位聚合物及其研究进展[J]. 山东化工 2017(24)
- [19].一种镍(Ⅱ)刚性特征氮配位聚合物的结构及其细胞毒性研究[J]. 沈阳化工大学学报 2018(02)
- [20].吡嗪基联吡啶锌配位聚合物的结构及发光性质[J]. 人工晶体学报 2017(07)
- [21].稀土荧光配位聚合物及其在生物分析中的应用研究进展[J]. 理化检验(化学分册) 2015(12)
- [22].金属-有机配位聚合物的制备、表征及应用[J]. 当代化工 2016(06)
- [23].具有三重螺旋链的二氯苯氧乙酸铽(Ⅲ)配位聚合物的晶体结构与荧光性质[J]. 化学研究与应用 2015(02)
- [24].2-丙基-1H-4,5-咪唑二酸构筑的混核锌-钕配位聚合物的合成、晶体结构及磁性质(英文)[J]. 无机化学学报 2013(11)
- [25].含吡啶配位聚合物结构对合成温度的不敏感性[J]. 合成材料老化与应用 2014(01)
- [26].8-喹啉氧基乙酸铅(Ⅱ)一维配位聚合物的合成、晶体结构和性质[J]. 无机化学学报 2014(06)
- [27].二酸杂核配位聚合物的研究进展[J]. 广州化工 2013(09)
- [28].三维银配位聚合物晶体结构及性质研究[J]. 西北大学学报(自然科学版) 2012(04)
- [29].微孔配位聚合物的发展进程及性能应用[J]. 大众科技 2011(03)
- [30].新型钾配位聚合物的合成、表征及其晶体结构[J]. 吉林化工学院学报 2008(03)