宽光谱激发的锐钛矿溶胶的低温制备及结构、性能表征

宽光谱激发的锐钛矿溶胶的低温制备及结构、性能表征

论文摘要

当前工业生产和现代化生活造成的能源和环保问题逐渐引起政府和民众的高度重视,科研人员正在对相关的技术全力开展研究。其中,可以利用太阳光降解有机物的半导体催化剂,因其在能源和环保方面的重要性,在过去几年中成为研究的热点。半导体催化剂中的二氧化钛因为其较高的光催化活性、良好的化学稳定性和热稳定性、无二次污染、无刺激性、安全无毒、方便易得等特点,成为当前最具有开发前景的绿色环保催化剂之一。 研究人员已能够通过各种方法制备出二氧化钛粉体和薄膜,并采用掺杂、复合等手段拓展其光线利用范围,提高其光催化效率。目前TiO2的湿化学制备方法中,普遍使用抑止水解的手段使前驱体不完全水解,生成有机中间产物,所以都需要高温处理,促使有机中间产物转化为无机物,并获得具有光催化性能的锐钛矿晶型;但高温处理限制了二氧化钛的应用,无法用于难以加热或不耐高温的领域。另外,通过掺杂、复合等手段改性后的TiO2对光线利用范围仍然较窄,只能拓展到部分可见光,影响对太阳光的充分利用;载流子的量子产率也较低,限制了光催化效果的发挥。 本文在低温下以溶胶-凝胶法制备含有锐钛矿晶体、具有宽光谱激发能力的TiO2溶胶,并对其结构和性能进行了深入分析。主要工作包括以下几个方面: 1、锐钛矿溶胶的低温制备研究 通过配方设计和工艺控制,探索出一种溶胶-凝胶法低温制备锐钛矿溶胶的新体系和新工艺。设计出钛酸丁酯、水、无水乙醇、盐酸(摩尔比1:185-200:10-16:0.1-0.3)的新体系和相应的工艺控制,调控前驱体的水解过程,使钛酸丁酯充分水解,生成的无机产物在液相中原位自生长,形成锐钛矿晶体,在低温下(30-70℃)合成了具备光催化活性和宽光谱激发能力的锐钛矿溶胶,从而避免了常见研究中的高温热处理。 2、锐钛矿溶胶制备的控制因素研究 通过研究配方和工艺上各因素对溶胶制备、结构和性能的影响,获得了锐钛矿溶胶制备、结构和性能的控制规律。研究发现,溶胶中的锐钛矿晶体以“聚集-长成”规律原位生长而成,具有非标准的[TiO6]八面体结构。水的用量和滴加

论文目录

  • 目录
  • 中文摘要
  • Abstract
  • 前言
  • 第一章 文献综述
  • 1.1 二氧化钛的制备
  • 1.1.1 溶胶凝胶法
  • 1.1.2 水(溶剂)热法
  • 1.1.3 沉淀(积)法
  • 1.1.4 高温水(热)解法
  • 1.2 二氧化钛的改性
  • 1.2.1 金属阳离子掺杂
  • 1.2.2 非金属阴离子掺杂
  • 1.2.3 半导体化合物复合
  • 1.2.4 贵金属沉积改性
  • 1.2.5 染料敏化复合
  • 1.3 二氧化钛的应用
  • 1.3.1 国外应用情况
  • 1.3.2 国内应用情况
  • 1.4 发展趋势
  • 1.5 课题及立题依据
  • 1.5.1 课题的提出
  • 1.5.2 研究的内容
  • 参考文献
  • 第二章 实验方案
  • 2.1 总体方案
  • 2.2 制备工艺
  • 2.3 方案分解
  • 2.3.1 配方影响:
  • 2.3.1.1 水量影响
  • 2.3.1.2 酸量影响
  • 2.3.2 工艺影响:
  • 2.3.2.1 制备过程
  • 2.3.2.2 陈化过程
  • 2.4 测试表征
  • 2.4.1 核磁共振
  • 2.4.2 X射线吸收精细结构
  • 2.4.3 X射线衍射
  • 2.4.4 Zeta电位
  • 2.4.5 粒度分析
  • 2.4.6 UV/vis
  • 2.4.7 TEM
  • 2.4.8 SEM
  • 2.4.9 性能表征
  • 2.4.9.1 溶胶的光催化性能测试
  • 2.4.9.2 薄膜的光催化性能测试
  • 参考文献
  • 第三章 锐钛矿溶胶的低温制备及表征
  • 3.1 溶胶样品的制备
  • 3.1.1 样品制备
  • 3.1.2 表征项目
  • 3.2 溶胶的结构表征
  • 3.2.1 NMR测试分析
  • 3.2.2 XRD测试分析
  • 3.2.3 XAFS测试分析
  • 3.2.4 TEM测试分析
  • 3.2.5 UV/vis测试分析
  • 3.2.6 SEM测试分析
  • 3.3 溶胶的光催化性
  • 3.4 薄膜的光催化性
  • 3.5 溶胶的应用展望
  • 3.6 本章小结
  • 参考文献
  • 第四章 锐钛矿溶胶制备的配方影响研究
  • 4.1 水量影响
  • 4.1.1 样品准备
  • 4.1.2 结果分析
  • 4.1.2.1 实验现象
  • 4.1.2.2 XRD测试分析
  • 4.1.2.3 TEM测试分析
  • 4.1.2.4 光催化性
  • 4.2 酸量影响
  • 4.2.1 样品制备
  • 4.2.2 结果分析
  • 4.3 本章小结
  • 参考文献
  • 第五章 锐钛矿溶胶制备的工艺影响研究
  • 5.1 滴加顺序
  • 5.2 制备温度
  • 5.2.1 样品制备
  • 5.2.2 结果分析
  • 5.2.2.1 实验现象
  • 5.2.2.2 TEM测试分析
  • 5.2.2.3 UV/vis测试分析
  • 5.2.2.4 光催化性能
  • 5.3 陈化时间
  • 5.3.1 样品准备
  • 5.3.2 结果分析
  • 5.3.2.1 XAFS测试分析
  • 5.3.2.2 Zeta测试分析
  • 5.3.2.3 TEM测试分析
  • 5.3.2.4 光催化性能
  • 5.4 本章小结
  • 参考文献
  • 第六章 锐钛矿溶胶的光催化特性
  • 6.1 溶胶光催化
  • 6.2 无需热处理
  • 6.3 宽光谱激发响应
  • 6.3.1 样品准备
  • 6.3.2 表征项目
  • 6.3.3 结果分析
  • 6.4 被催化物
  • 6.4.1 罗丹明B
  • 6.4.2 能力判据
  • 6.5 机理探讨
  • 6.5.1 量子效应
  • 6.5.2 晶体缺陷
  • 6.5.3 总体分析
  • 6.5.4 各波段分析
  • 6.5.4.1 紫外波段
  • 6.5.4.2 可见波段
  • 6.5.4.3 近红外波段
  • 6.6 太阳能的利用
  • 6.6.1 太阳光谱
  • 6.6.2 室内光谱
  • 6.7 本章小结
  • 参考文献
  • 第七章 锐钛矿溶胶的光催化反应过程研究
  • 7.1 不同溶胶浓度
  • 7.1.1 V1:V2=1:3
  • 7.1.1.1 UV/vis结果分析
  • 7.1.1.2 分解率变化
  • 7.1.1.3 分段拟和
  • 7.1.1.4 整体拟和
  • 7.1.2 V1:V2=1:4、1:6、1:12
  • 7.1.2.1 V1:V2=1:4
  • 7.1.2.2 V1:V2=1:6
  • 7.1.2.3 V1:V2=1:12
  • 7.1.3 溶胶浓度影响总体分析
  • 7.2 不同溶液体积
  • 7.2.1 溶液总体积=80ml
  • 7.2.2 溶液总体积=40ml
  • 7.2.3 溶液体积影响总体分析
  • 7.3 结构角度分析
  • 7.3.1 原始溶胶TEM测试分析
  • 7.3.2 溶胶稀释五倍后TEM测试分析
  • 7.3.3 溶胶稀释十倍后TEM测试分析
  • 7.4 薄膜的光催化动力学
  • 7.5 本章小结
  • 参考文献
  • 第八章 锐钛矿溶胶的成膜特性
  • 8.1 成膜过程分析
  • 8.1.1 溶胶成膜的岛屿模型
  • 8.1.2 锐钛矿晶体的变形模型
  • 8.2 成膜方式的影响
  • 8.2.1 涂抹成膜
  • 8.2.2 流延成膜
  • 8.2.3 刮涂成膜
  • 8.3 不同基材的影响
  • 8.3.1 铜台(Cu/Zn合金)
  • 8.3.2 氧化铝片(Al2O3)
  • 8.3.3 载玻片(玻璃)
  • 8.3.4 聚碳酸酯板(PC)
  • 8.4 稀释程度的影响
  • 8.4.1 原始溶胶成膜后SEM测试分析
  • 8.4.2 溶胶稀释九倍后成膜SEM分析
  • 8.5 本章小结
  • 参考文献
  • 第九章 锐钛矿溶胶的应用分析及后续课题
  • 9.1 与国外产品的对比
  • 9.1.1 溶胶状态
  • 9.1.2 XRD分析
  • 9.1.3 粒度分析
  • 9.1.4 性能分析
  • 9.1.5 测试报告
  • 9.2 供后续研究的课题
  • 9.2.1 已有研究拓展
  • 9.2.2 溶胶的改性研究
  • 9.2.3 成膜工艺方法
  • 9.2.4 粉体制备研究
  • 9.2.5 复合应用开发
  • 9.2.6 污水处理研究
  • 9.2.7 环境和谐问题
  • 9.3 本章小结
  • 参考文献
  • 第十章 全文总结
  • 附录Ⅰ 攻读博士学位期间发表的论文
  • 附录Ⅱ 攻读博士学位期间申报的专利
  • 致谢
  • 相关论文文献

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