LC-MS/MS同时检测磺酰脲类除草剂残留研究

论文摘要

本论文采用多壁碳纳米管（MWCNTs）作为固相萃取吸附剂,研究了固相萃取前处理技术和液相色谱串联质谱的检测条件,以保留时间和化合物离子对定性,外标法定量,建立了同时检测环境样品中噻吩磺隆、甲磺隆、甲嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、氯嘧磺隆和氟嘧磺隆等7种磺酰脲类除草剂痕量残留的液相色谱-电喷雾-串联质谱分析方法。实验优化了上样溶液pH、上样流速、洗脱剂和洗脱体积在内的影响固相萃取富集效率的关键因素,确定了最佳的固相萃取条件。选用Zorbax Eclipse Plus C18（2.1X150mm,3.5μm; Agilent）色谱柱,以含0.1%甲酸的水（A）和乙腈（B）作为流动相梯度洗脱,流速0.2mL min-1,室温下自动进样5μL,在电喷雾正离子模式下采用多反应监测模式对磺酰脲类农药多残留进行测定。结果表明,该方法在0.05-5000ngL-1范围内线性关系良好,相关系数大于0.9905,平行富集9次200ng L-1的磺酰脲类混合标准溶液,相对标准偏差（RSDs）在1.9-7.4%之间,检出限和定量限分别为0.01-0.20ng L-1和0.05-1.00ng L-1。将该方法成功应用到环境样品中,环境水样中三个加标浓度水平的平均回收率在81.5-110.5%之间,RSDs在0.3-7.0%范围内,土壤样品中的平均回收率在73.6-111.7%之间,RSDs在2.9-12.7%范围内。实验还建立了以C18为固相萃取吸附剂的液相色谱串联质谱检测方法,通过环境样品的添加回收实验,将多壁碳纳米管与C18材料进行比较。结果表明,多壁碳纳米具有更强的吸附能力和对基质净化的能力,能够满足复杂环境基质中多种磺酰脲类除草剂痕量残留的检测要求,比传统的C18材料有更加广阔的应用领域和发展前景。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 1 前言
• 1.1 磺酰脲类除草剂
• 1.1.1 磺酰脲类除草剂的概述
• 1.1.2 磺酰脲类除草剂的残留现状
• 1.1.3 磺酰脲类除草剂的检测方法
• 1.2 样品前处理技术
• 1.2.1 固相萃取技术
• 1.2.2 固相微萃取技术
• 1.2.3 基质固相分散萃取技术
• 1.2.4 超临界流体萃取技术
• 1.2.5 加速溶剂萃取技术
• 1.2.6 免疫亲和萃取技术
• 1.3 碳纳米管
• 1.3.1 碳纳米管概述
• 1.3.2 碳纳米管的结构与性质
• 1.3.3 碳纳米管在分离富集中的应用
• 1.4 本课题的研究内容和意义
• 1.4.1 本课题的研究意义
• 1.4.2 本课题的研究内容
• 2 材料与方法
• 2.1 实验材料和仪器
• 2.1.1 磺酰脲类农药标准品
• 2.1.2 化学试剂及材料
• 2.1.3 仪器
• 2.1.4 环境样品的采集
• 2.2 实验方法
• 2.2.1 磺酰脲类农药标准溶液的配制
• 2.2.2 样品前处理方法
• 2.2.3 LC-MS/MS条件
• 2.2.4 定性、定量方法
• 3 结果与讨论
• 3.1 LC-MS/MS检测条件的优化
• 3.1.1 质谱条件的优化
• 3.1.2 液相色谱分离条件的优化
• 3.2 样品前处理条件的优化
• 3.2.1 环境水样的预处理
• 3.2.2 土壤样品预处理与提取条件的优化
• 3.3 MWCNTs固相萃取磺酰脲类农药
• 3.3.1 MWCNTs固相萃取条件的优化
• 3.3.2 MWCNTs SPE LC-MS/MS方法的性能指标
• 3.3.3 样品的测定
• 3.4 C18固相萃取磺酰脲类农药
• 3.4.1 C18固相萃取条件的优化
• 3.4.2 C18 SPE LC-MS/MS方法的性能指标
• 3.4.3 样品的测定
• 3.5 基质效应
• 4 结论
• 5 展望
• 6 参考文献
• 7 攻读硕士学位期间发表论文情况
• 8 致谢