过渡金属锰试剂的反应及其在杂环化合物合成中的应用研究

过渡金属锰试剂的反应及其在杂环化合物合成中的应用研究

论文题目: 过渡金属锰试剂的反应及其在杂环化合物合成中的应用研究

论文类型: 硕士论文

论文专业: 应用化学

作者: 于瑞林

导师: 欧阳杰

关键词: 三价醋酸锰,超声波,杂环化合物,荧光,苯并咪唑,有机合成

文献来源: 天津理工大学

发表年度: 2005

论文摘要: 三价醋酸锰做为一种配合物,是一种很具有研究价值的反应剂。近年来,在有机合成中的应用已经成为有机化学领域中的一个新的研究热点。三价醋酸锰所引发的自由基反应具有条件温和,反应速度快,化学选择性、区域选择性和立体选择性都很强等优点,是一类颇具使用价值和应用前景的合成试剂。由于三价锰试剂具有很多其它化学试剂所不能比拟的特性,因此,近年来吸引了很多国外学者对其进行研究。随着研究领域的不断深入,发现了很多新的化学反应,开拓了一些新的应用领域,特别是在复杂的杂环化合物、天然有机物及生物活性化合物的合成中,三价醋酸锰发挥了重要而独到的作用,从而拓展了金属有机化学的应用范围。本文主要探讨了在三价醋酸锰作用下,一系列杂环化合物的合成,研究了三价醋酸锰所引发的自由基反应的反应机理,并在不同的条件下进行了比较。以1,1-二苯乙烯及其衍生物和具有β-二羰基结构的化合物为原料在三价醋酸锰的作用下合成了一系列具有1,2-二氧六环结构的化合物,并通过烷基化、溴化反应进一步合成了一系列带有氧、氮和硫三种杂原子的杂环化合物,对反应的机理和副产物的生成原因进行了讨论;由于超声波对于金属参与的反应有很大的催化活性,我们还在超声波的催化下,采用超声振荡的方法对1,2-二氧六环类化合物进行了合成,并成功得到目标产物,经结构表征证实了超声波对三价醋酸锰所参与的反应具有催化活性,大大缩短了反应时间;在三价醋酸锰存在下,合成了一系列具有荧光特性的苯并咪唑类化合物,分别对它们的荧光特性进行了测定,得到了相应的荧光吸收和发射光谱以及荧光量子收率,对不同取代基对荧光特性的影响,三种互变异构体的产生以及它们所导致的两种发射荧光的产生原理进行了分析和讨论,同时对该课题下一步的发展进行了展望。

论文目录:

摘要

Abstract

前言

第一章 文献综述

1.1 有机锰试剂

1.1.1 有机锰化合物的制备

1.1.2 有机锰化合物参与的有机反应

1.2 三价锰配合物

1.2.1 分子间自由基反应

1.2.2 分子内自由基反应

1.2.3 在天然有机物合成中的应用

1.2.4 在杂环药物合成中的应用

1.3 当前国际上关于三价锰试剂的研究现状

1.4 三价醋酸锰作用下合成杂环化合物的意义

第二章 1,2-二氧六环类杂环化合物及其衍生物的合成

2.1 环状过氧化物

2.2 主要原料、试剂

2.3 主要实验仪器

2.4 1,2-二氧六环类化合物的合成路线及原理

2.5 实验

2.5.1 三价醋酸锰的制备

2.5.2 1,1-二苯乙烯的制备

2.5.3 1,2-二氧六环类化合物的合成

2.5.4 产物鉴定与结构表征

2.6 1,2-二氧六环类杂环化合物的结果与讨论

2.6.1 三价醋酸锰的制备的讨论

2.6.2 格氏反应的讨论

2.6.3 温度对1,2-二氧六环衍生物合成的影响

2.6.4 1,2-二氧六环类化合物的成环机理

2.7 1,2-二氧六环类杂环化合物衍生物的合成

2.7.1 合成路线及原理

2.7.2 实验

2.7.3 产品的结构表征

2.7.4 1,2-二氧六环类杂环化合物衍生物的结果与讨论

第三章 超声辐射下1,2-二氧六环类杂环化合物的合成

3.1 超声波在化学反应中的作用机理及应用

3.1.1 超声波在化学反应中的作用机理

3.1.2 超声在金属催化的有机合成中的应用

3.2 实验目的及方案

3.2.1 三价醋酸锰的制备

3.2.2 1,1-二苯乙烯的制备

3.2.3 1,2-二氧六环类化合物的制备

3.2.4 产物鉴定与结构表征

3.2.5 结果与讨论

3.3 今后的发展趋势

第四章 2-1H-苯并咪唑-2基-苯酚类化合物的合成及其荧光特性

4.1 荧光的产生、影响因素及作用

4.1.1 荧光的产生

4.1.2 影响荧光的基本因素

4.1.3 分子结构与荧光特性

4.1.4 荧光的作用

4.2 实验目的及方案

4.2.1 三价醋酸锰的制备

4.2.2 2-1H-苯并咪唑-2基-苯酚类化合物的合成

4.2.3 产品的结构与表征

4.2.4 荧光性质的测定

4.5 结果与讨论

4.5.1 取代基对2-1H-苯并咪唑-2基-苯酚类化合物荧光参数的影响

4.5.2 互变异构体对荧光特性的影响

第五章 结论

5.1 1,2-二氧六环类杂环化合物及其衍生物的合成

5.2 超声波作用下1,2-二氧六环类杂环化合物的合成

5.3 苯并咪唑类荧光物质的合成

参考文献

论文发表情况

致谢

附录

发布时间: 2007-08-01

参考文献

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