轴手性伯胺催化直接不对称Aldol反应研究

论文摘要

有机小分子催化以其反应条件温和、不含金属、低毒、原子经济、类似酶催化等特点,成为近年来备受关注,发展迅速的一种不对称合成方法。本文设计和合成了三种新型轴手性的伯胺催化剂,并将其用于催化酮和芳香醛的直接不对称Aldol反应研究。在本文第一部分以具有光学活性的BINOL和二胺为主要原料设计合成了三种新型轴手性伯胺有机小分子。在本文的第二部分我们研究了所合成的催化剂对直接不对称Aldol反应的催化性能。我们筛选了催化剂、溶剂、添加剂和温度,结果显示催化剂N,N′-二[（1S,2S）-（2-氨基）]环己基—（S）-2,2′—二羟基—1;1′—联萘酚—3,3′—双酰胺在以CCl4在为溶剂,苯甲酸为添加剂室温下催化丙酮和芳香醛的不对称Aldol反应中有较高的产率（92%）和较好的对映选择性（63%）。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 目录
• 第一章 文献综述
• 前言
• 1.1 不对称（手性）合成的意义
• 1.2 不对称合成的方法
• 1.3 有机小分子催化
• 1.3.1 有机小分子催化的特点
• 1.3.2 有机小分子催化的作用机制
• 1.3.3 控制有机小分子催化反应立体选择性的主要因素
• 1.3.4 有机小分子催化剂的类型
• 1.4 催化不对称Aldol反应研究概况
• 1.5 有机小分子催化的直接不对称Aldol反应研究现状
• 1.5.1 脯氨酸催化的直接不对称反应
• 1.5.2 4-取代L-脯氨酸类催化的直接不对称Aldol反应
• 1.5.3 小分子肽类催化的直接不对称Aldol反应
• 1.5.4 脯氨酸类似物催化的直接不对称Aldol反应
• 1.5.5 手性胺-质子酸催化的直接不对称Aldol反应
• 1.5.6 多中心催化的酰胺类催化剂催化的直接不对称Aldol反应
• 1.5.7 轴手性胺催化的接不对称Aldol反应
• 1.5.8 其它小分子催化的直接不对称Aldol反应
• 1.6 工作思路
• 第二章 轴手性伯胺催化剂的合成
• 2.1 引言
• 2.2 催化剂的设计
• 2.3 催化剂的合成
• 2.3.1 合成路线的设计
• 2.3.2 与催化剂合成相关的讨论
• 第三章 轴手性伯胺在四氯化碳中催化直接不对称Aldol反应研究
• 3.1 引言
• 3.2 结果与讨论
• 3.2.1 轴手性伯胺类催化剂催化直接不对称Aldol反应的条件选择
• 3.2.2 丙酮与芳香醛底物的反应
• 3.3 结论
• 第四章 实验部分
• 4.1 仪器与试剂
• 4.2 催化剂的合成
• 4.3 Aldol产物的标样的合成
• 4.4 化合物1催化直接不对称Aldol反应通法
• 4.5 Aldol产物结构表征及液相分离条件
• 参考文献
• 致谢
• 附录 化合物图谱