分散液相微萃取—气相色谱联用技术在农药残留分析中的应用

论文摘要

传统的样品前处理技术如液液萃取、固相萃取、沉淀和过滤等,存在操作繁琐耗时,需要使用大量的对人体和环境有毒或有害的有机溶剂等缺点。分散液相微萃取是2006年提出的一种新型样品前处理技术,一次萃取过程仅需十几微升有机溶剂,是一种对环境友好的样品前处理方法。该方法具有集采样、萃取和浓缩于一体,操作简单、快速、成本低且富集效率高等优点。本文第一部分综述了目前农药残留分析的研究现状和农药残留分析中样品前处理技术的最新进展。对各种样品前处理技术进行了概述并比较了不同前处理方法的优缺点。详细介绍了分散液相微萃取技术的操作过程及其在分析领域的应用。本文第二部分将分散液相微萃取（DLLME）与气相色谱.电子捕获检测（GC-ECD）相结合,建立了高灵敏度、快速测定水样中7种拟除虫菊酯类农药残留的新方法。对萃取有机溶剂和分散剂的种类及其用量、萃取时间的长短等影响分散液相微萃取富集效率的条件进行了优化,在优化试验条件下,7种拟除虫菊酯类农药的富集倍数高达708～1087倍。以α-六六六为内标,7种拟除虫菊酯类农药在0.8～600μg/L范围内具有良好的线性关系,线性相关系数（r）在0.9990～0.9999之间。7种拟除虫菊酯类农药的检出限在0.10～0.04μg/L（S/N=3:1）范围内。该方法已应用于自来水、井水与河水等实际水样的分析,平均加标回收率在76.0%～116.0%之间,相对标准偏差在3.1%～7.2%之间。本文第三部分建立了运用DLLME-GC-ECD技术灵敏、快速分析苹果样品中克菌丹、灭菌丹和敌菌丹3种杀菌剂残留的新方法。并对影响分散液相微萃取富集效率的诸因素进行了优化,在优化条件下该方法对3种杀菌剂的富集倍数可达824～912倍。3种杀菌剂检出限在6.0～8.0μg/kg（S/N=3:1）范围内,以α-六六六为内标,3种杀菌剂在10～100μg/kg范围内具有良好的线性关系,线性相关系数（r）在0.9996～0.9999范围内。苹果样品中两个添加水平（20.0μg/kg和70.0μg/kg）的平均加标回收率分别为96.0%～103.0%和96.7%～99.1%,相对标准偏差在4.4%～5.9%之间。该方法简便、快速、准确,应用于苹果实际样品中杀菌剂残留的测定取得了满意的结果。本文第四部分应用DLLME-GC-ECD技术建立了测定葡萄样品中百菌清、克菌丹和灭菌丹残留的新方法。并对影响萃取富集效率的试验条件逐一进行了优化,在优化条件下,3种杀菌剂的富集倍数可达788～876倍,检出限在6.0～8.0μg/kg（S/N=3:1）范围内,以α-六六六为内标,测定3种杀菌剂的线性范围为10～150μg/kg,线性相关系数（r）在0.9990～0.9995范围内。该方法已成功应用于葡萄实际样品中杀菌剂残留的测定,平均加标回收率在92.3%～106.1%之间,相对标准偏差在4.5%～7.2%之间。测定结果令人满意。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 1 引言
• 1.1 农药残留检测方法研究的概述
• 1.2 样品前处理技术的研究进展
• 1.2.1 固相萃取（SPE）
• 1.2.2 超临界流体萃取（SFE）
• 1.2.3 基质固相分散萃取技术（MSPDE）
• 1.2.4 加速溶剂萃取技术（ASE）
• 1.2.5 超声波萃取法
• 1.2.6 微波萃取法（MAE）
• 1.2.7 分子印迹技术（MIT）
• 1.2.8 固相微萃取（SPME）
• 1.2.9 悬滴微萃取（SDME）
• 1.2.10 基于中空纤维的液相微萃取（HF-LPME）
• 1.2.11 分散液相微萃取
• 1.3 本研究的意义和目标
• 2 分散液相微萃取-气相色谱联用分析水样中拟除虫菊酯类农药残留
• 2.1 试验部分
• 2.1.1 仪器与试剂
• 2.1.2 所测农药的结构和理化性质
• 2.1.3 色谱条件
• 2.1.4 分散液-液微萃取的操作方法
• 2.1.5 标准曲线的绘制
• 2.1.6 样品前处理
• 2.2 结果与讨论
• 2.2.1 萃取溶剂的选择
• 2.2.2 分散剂的选择
• 2.2.3 分散剂体积的选择
• 2.2.4 萃取时间的选择
• 2.2.5 盐浓度的影响
• 2.2.6 方法的准确度、线性范围和检出限
• 2.2.7 方法的富集倍数
• 2.2.8 样品测定
• 2.3 结论
• 3 分散液相微萃取-气相色谱联用测定苹果中的杀菌剂
• 3.1 试验部分
• 3.1.1 仪器与试剂
• 3.1.2 所测农药的结构和理化性质
• 3.1.3 色谱条件
• 3.1.4 分散液-液微萃取的操作方法
• 3.1.5 标准曲线的绘制
• 3.1.6 样品前处理
• 3.2 结果与讨论
• 3.2.1 萃取溶剂的选择
• 3.2.2 分散剂的选择
• 3.2.3 分散剂体积的选择
• 3.2.4 萃取溶剂体积的选择
• 3.2.5 萃取时间的选择
• 3.2.6 盐浓度的影响
• 3.2.7 方法的准确度、线性范围和检出限
• 3.2.8 方法回收率和样品测定
• 3.3 结论
• 4 分散液相微萃取-气相色谱联用测定葡萄中的杀菌剂
• 4.1 试验部分
• 4.1.1 仪器与试剂
• 4.1.2 所测农药的结构和理化性质
• 4.1.3 色谱条件
• 4.1.4 分散液-液微萃取的操作方法
• 4.1.5 标准曲线的绘制
• 4.1.6 样品前处理
• 4.2 结果与讨论
• 4.2.1 萃取溶剂的选择
• 4.2.2 分散剂的选择
• 4.2.3 萃取溶剂体积的选择
• 4.2.4 分散剂体积的选择
• 4.2.5 萃取时间的选择
• 4.2.6 方法的富集倍数
• 4.2.7 方法的准确度、线性范围和检出限
• 4.2.8 方法回收率和样品测定
• 4.3 结论
• 5 结论
• 6 参考文献
• 7 在读期间发表论文
• 8 作者简历
• 9 致谢