新型膦配体的合成及在C-H键活化偶联反应中的应用

论文摘要

过渡金属钯催化C-H键活化来直接构建C-C键的方法在化学界受到了广泛的关注,是有机合成研究领域的热点。然而,由于C-H键的键能高且极性弱,C-H键活化反应往往需要高温、无水无氧或微波等比较苛刻的条件。本文对芳烃C-H键活化/C-C键偶联反应进行了系统的研究。本论文主要包含以下两部分：1.阐述过渡金属钯催化C-H键活化/C-C键偶联反应的进展。2.研究和探讨了钯催化茚的C-H键的芳基化反应。设计并合成两个在空气中能稳定存在的质子化膦配体（图1）,在碱性环境下可以失去质子生成供电子能力强的阴离子配体。以叔丁醇钾为碱,膦配体与醋酸钯组成的催化体系在DME中催化茚和氯代、溴代、碘代芳烃C-H活化高位置选择性的偶联反应,合成一系列3-取代茚的衍生物。该方法对合成3-取代茚类化合物提供了新的方法,而且反应原料易得、步骤简洁、条件温和等优点。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• §1.1 C-H键活化交叉偶联反应
• §1.2 金属钯催化C-H键活化/C-C键交叉偶联反应的研究进展
• 1.2.1 前言
• 2）-H的烯化反应（脱氢偶联）'>1.2.2 金属钯催化C（sp²）-H的烯化反应（脱氢偶联）
• 2）-H的烷基化反应'>1.2.3 金属钯催化C（sp²）-H的烷基化反应
• 2）-H和C（sp³）-H的芳基化反应'>1.2.4 金属钯催化C（sp²）-H和C（sp³）-H的芳基化反应
• 1.2.5 金属钯催化其它C-H键活化偶联反应
• §1.3 金属钯催化的C-H键活化/C-C键交叉偶联反应的应用
• 1.3.1 天然产物的合成
• 1.3.2 生物活性分子的合成
• 1.3.3 配体的合成
• §1.4 本课题的立题思想
• 第二章 茚基膦配体的合成与表征
• §2.1 前言
• §2.2 合成路线
• §2.3 茚基膦配体的结构表征
• 2.3.1 配体1-茚基二环己基膦（L1）的结构表征
• 2.3.2 配体1-（2,4,6-三甲基）苯基-3-二环己基膦茚四氟硼酸盐（L2）的结构表征
• §2.4 实验部分
• 2.4.1 试剂处理和实验仪器
• 2.4.2 实验步骤
• 2C-H键的C-C偶联反应'>第三章 钯催化的sp²C-H键的C-C偶联反应
• §3.1 前言
• §3.2 钯催化茚的芳基化反应
• §3.3 反应条件优化
• §3.4 底物对实验结果的影响
• 3.4.1 钯催化氯代芳烃与茚的反应
• 3.4.2 钯催化溴代芳烃与茚的反应
• 3.4.3 钯催化碘代芳烃（或杂芳烃）与茚的反应
• §3.5 实验部分
• 3.5.1 试剂和实验仪器
• 3.5.2 实验操作
• 参考文献
• 结论
• 附录
• 作者在攻读硕士学位期间已发表的论文
• 致谢