邻苯二甲酸酯类物质在北运河及潮白河中污染水平的研究

论文摘要

邻苯二甲酸酯类物质（PAEs）是内分泌干扰物的一种,具有致突变、致癌和致畸性,主要用作塑料的增塑剂,是目前世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一。近年来,国内外学者开始对该类环境内分泌物的现状与危害投入较大的关注,并开展相关研究。本文选择属于环境内分泌干扰物的4种PAEs[邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）]作为研究对象,对北京的北运河与潮白河水体和沉积物中这4种物质的含量进行了测定。PAEs的定性定量分析分别采用气相色谱质谱联用（GC-MS）、氢火焰离子化检测器的气相色谱（GC-FID）,经过试验,确定气相色谱的升温程序:初始温度60℃,保持2min,然后以10℃/min升至280℃,保持3min,全部分析时间为27min。邻苯二甲酸酯难溶于水,在水中的含量较低,需要对样品进行前处理。本文选用20世纪70年代初发展起来的固相萃取作为水样前处理技术,该方法将净化和富集相结合,特别适用于水样。本论文选用Waters公司新推出的HLB（200 mg,6mL）固相萃取小柱,采用固相萃取技术对极性不同的4种物质进行前处理,对影响固相萃取的几个主要因素进行了优化,确定最佳固相萃取条件为:pH为7,正己烷与丙酮配比9:1（v/v）,洗脱液用量4 mL。建立的固相萃取预处理,气相色谱分析水样的方法对DMP、DEP、DBP和DEHP的回收率分别为77.1%、95.4%、91.6%和103.3%,精密度（RSD）＜6.0%,检出限（DL）在5.70-17.74 ng/L。沉积物的前处理经过实验确定采用二氯甲烷与丙酮超声萃取,氧化铝柱层析分离处理的方法。建立的超声萃取-氧化铝净化-气相色谱分析沉积物的方法对DMP、DEP、DBP和DEHP的回收率分别为82.6%、93.8%、91.3%和95.7%,DL在0.29-0.89 ng/g,RSD＜8.0%。对京津地区北运河与潮白河的5个断面表层水体及沉积物中4种PAEs进行分析,结果显示水体中DMP未检测到,DEP、DBP和DEHP的含量范围分别为1.12-1.53μg/L、0.41-4.78μg/L和1.32-2.77μg/L,沉积物中DMP、DEP、DBP和DEHP的含量范围分别为19.0-50.3 ng/g、83.0-164.7 ng/g、131.7-292.0 ng/g和163.0-359.7 ng/g。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 引言
• 1 绪论
• 1.1 课题背景和意义
• 1.2 邻苯二甲酸酯（PAEs）概述
• 1.3 PAEs的理化性质
• 1.4 水样的前处理方法
• 1.5 沉积物样品的前处理方法
• 1.6 样品的分析测试方法
• 1.7 课题来源及研究内容
• 2 实验设计
• 2.1 实验试剂
• 2.2 溶液的配置
• 2.2.1 储备液的配置
• 2.2.2 回收率加标水样的配置
• 2.3 采样点的确立
• 2.4 样品的采集和保存
• 2.4.1 水样的采集和保存
• 2.4.2 沉积物的采集和保存
• 2.5 水样前处理
• 2.5.1 水样前处理实验步骤
• 2.5.2 固相萃取条件的考察
• 2.6 沉积物前处理过程
• 2.6.1 提取剂的选择
• 2.6.2 提取方法的比较
• 2.6.3 净化步骤
• 3 实验结果及讨论
• 3.1 GC-FID条件的确立
• 3.2 GC-MS条件的确立
• 3.3 固相萃取条件的确立
• 3.3.1 pH值对回收率的影响
• 3.3.2 洗脱剂的选择
• 3.3.3 洗脱剂配比对回收率的影响
• 3.3.4 洗脱剂体积对回收率的影响
• 3.3.5 方法回收率
• 3.3.6 空白实验
• 3.3.7 最低检出限的确立
• 3.3.8 仪器精密度的测定
• 3.4 超声萃取条件确定
• 3.4.1 不同的提取剂的比较
• 3.4.2 不同萃取方法的比较
• 3.4.3 氧化铝柱与氧化铝-硅胶双层柱的比较
• 3.4.4 洗脱剂的确定
• 3.4.5 方法回收率
• 3.4.6 最低检出限的确立
• 4 实际样品的测定
• 4.1 水体中邻苯二甲酸酯的检出
• 4.2 沉积物中邻苯二甲酸酯的检出
• 结论
• 参考文献
• 附录A 11种邻苯二甲酸酯类环境激素的用途和危害
• 附录B WWF提出的环境内分泌干扰物分类表
• 攻读硕士学位期间发表学术论文情况
• 致谢