温和条件下催化汽油异构化改质技术研究

论文摘要

随着人们对环境保护的日益重视,环境法规对汽油质量的要求也日益严格,未来清洁汽油质量的发展趋势之一就是大幅度降低烯烃含量。目前,我国规定汽油中烯烃≯35%,“世界燃料宪章”中要求2档烯烃≯20%,3档烯烃≯10%。而我国的车用汽油组分主要为催化裂化汽油,烯烃含量高,不能满足要求。目前,催化汽油降烯烃改质技术尚处于开发中,成熟技术很少。如催化汽油临氢异构化、烷基化、芳构化、醚化等,其中异构化-醚化组合改质技术是其中最具潜力的工艺之一。该工艺的轻汽油醚化技术已基本成熟,需要突破的关键工艺是低碳烯烃异构化技术。而目前对烯烃异构化的研究主要集中在丁烯异构化上。针对目前存在的问题本文利用水热法合成了Ha-APO-11分子筛,进行了Ha-APO-11分子筛放大合成试验,掌握了Ha-APO-11分子筛合成中的影响因素,以正丁烯、1-己烯以及催化汽油为原料进行了加氢活性考察。得到的主要结果如下:1、杂原子取代磷酸铝（Ha-APO-11）分子筛是一类具有优越择形性能的微孔分子筛,显示出了较好的烯烃骨架异构化能力。2、不同无机原料合成实验表明,酸性硅溶胶是合成SAPO-11分子筛较理想的硅源;拟薄水铝石是较理想的铝源;3、杂原子取代磷酸铝（Ha-APO-11）分子筛合成过程中,pH、模板剂、晶化条件等对其结构与性能存在较大的影响;4、不同金属取代Ha-APO-11分子筛显示出不同的结构与性能;5、对Ha-APO-11的合成工艺进行了优化,得到较文献合成方法明显简化的合成工艺以及方便的结构控制方法;6、成功地合成出双组分取代的Ha-SAPO-11分子筛。7、Ha-APO-11分子筛对于正丁烯、1-己烯以及催化汽油骨架异构化具有较高的活性和选择性。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 创新点摘要
• 第一章文献综述
• 1.1 项目意义
• 1.2 发展趋势
• 1.3 烯烃骨架异构化机理
• 1.4 烯烃异构化催化剂
• 1.5 烯烃骨架异构化工艺
• 1.6 目标催化剂的确定
• 第二章 试验研究部分
• 2.1 试验原料
• 2.2 分析方法
• 2.3 试验过程
• 第三章 Ha-APO-11 系列分子筛的合成及筛选
• 3.1 SAPO-11 的合成
• 3.2 Zr-APO-11 的合成
• 3.3 Ti-APO-11 的合成
• 3.4 Mg-APO-11 的合成
• 3.5 Co-APO-11 的合成
• 3.6 双组分杂原子取代APO-11 磷酸铝分子筛的合成
• 3.7 正丁烯异构化反应评价
• 3.8 目标 Ha-APO-11 分子筛的确定
• 3.9 正己烯异构反应评价
• 第四章 分子筛的活性评价
• 4.1 初活性评价
• 4.2 1000 小时稳定性评价
• 结论
• 参考文献
• 发表文章目录
• 致谢
• 详细摘要