Cr2O3和CrO2纳米材料的制备和物性研究

Cr2O3和CrO2纳米材料的制备和物性研究

论文摘要

近年来,科学家发现当物质的大小处于纳米尺度(1-100 nm)时,物质具有明显不同于宏观材料和原子、分子的物理和化学特性,其凝聚态结构特征对由其组成的宏观材料的光、电、磁、热、力学性能等有着巨大的影响。而化学气相沉积(CVD ,chemical-vapor deposition)方法是目前人们制备纳米材料最有效的技术手段之一。铬氧化物(Cr 2 O3和CrO2)在紫外发光和自旋电子学等领域有着重要的应用价值。因此,采用化学气相沉积(CVD)方法制备Cr 2 O3和CrO2纳米材料并研究其光学性质和磁性对于开发纳米紫外发光器件和纳米自旋电子学器件有着很重要的现实意义。本论文利用化学气相沉积(CVD)方法,用自建的低压化学气相沉积(LPCVD)系统,采用三氧化铬(CrO3 )作为原料,来制备Cr 2 O3和CrO2纳米材料;在普通玻璃衬底、Si(111)衬底上成功地制备出Cr 2 O3多晶薄膜和微(纳)米柱,在自制的阳极氧化铝(AAO)模板中成功地制备出Cr 2 O3单晶纳米管;利用同样的方法,在普通玻璃衬底上成功地制备出CrO2多晶薄膜,在自制的阳极氧化铝(AAO)模板中成功地制备出CrO2非晶纳米管。对于Cr 2 O3多晶薄膜,我们研究了其结构,形貌和物性。在研究Cr 2 O3多晶薄膜的光学性质的过程中发现由Cr3+离子的3d3电子跳跃而导致Cr 2 O3多晶薄膜PL发射峰与一般的Cr 2 O3体材料的禁带对应的发射波长相比有了18 nm左右的蓝移。在Cr 2 O3微(纳)米柱的制备中,采用了金属薄膜作为催化剂。尝试了10 nm Ag膜、Ag纳米颗粒膜以及15 nm Au膜三种催化剂,发现10 nm Ag膜不适合作为催化剂来制备Cr 2 O3微(纳)米柱;Ag纳米颗粒膜作为催化剂成功地制备出直径在150 nm左右,长度大于1.5μm,轴径比大于10:1的具有良好形貌的Cr 2 O3纳米柱;采用15nm Au膜作为催化剂采用不同衬底和温度分别制备出具有不同直径、长度和轴径比的Cr 2 O3微米柱。采用自制的阳极氧化铝(AAO)模板作为模板,合成出管壁厚度在几纳米至十几纳米量级、直径60 nm左右、长度在10μm左右、轴径比大于100:1的沿[110]晶向生长的单晶Cr2O3纳米管。并且单晶Cr2 O3纳米管的直径和长度可以通过调节阳极氧化铝(AAO)模板的孔径与厚度来控制。初步研究了单晶Cr 2 O3纳米管的光学性质。在研究其光学性质时发现由于受纳米尺寸效应的影响,单晶Cr2O3纳米管比Cr2O3多晶薄膜的4A2g→4T1g的电子跃迁吸收峰蓝移了28 nm,达到了365 nm。对于CrO2多晶薄膜,我们研究了其结构,形貌和物性。寻找出了在低压化学气相沉积(LPCVD)系统中制备CrO2纳米材料的最佳生长条件。并初步研究了其磁性。采用自制的阳极氧化铝(AAO)模板作为模板,合成出管壁厚度在5 nm左右、直径60 nm左右、长度在10μm左右、轴径比大于100:1的非晶CrO2纳米管。并且非晶CrO2纳米管的直径、长度和管壁厚度可以通过调节阳极氧化铝(AAO)模板的孔径与厚度以及生长时的沉积时间来控制。并研究了非晶CrO2纳米管阵列的磁性。在研究其结构时发现非晶CrO2纳米管拥有一端开口一端封闭的桶状结构,其形状完全复制了模板孔洞的形状,实现了纳米尺度的微观铸造。在研究其磁性时发现非晶CrO2纳米管具有宏观的铁磁性。由于受纳米尺寸效应的影响,我们制备的非晶CrO2纳米管阵列虽然在形貌表征上看来完全是非晶的,但是与传统的各向同性的非晶材料不同,我们在非晶CrO2纳米管阵列的磁性时还发现其交换偏置效应具有各向异性的行为:对于我们的样品,在温度为10K的条件下,外磁场与纳米管平行时交换偏置场H E∥的大小为1.0584×10 4 A/m(≈133 Oe);磁场与纳米管垂直时交换偏置场H E⊥的大小为4.3768×10 3 A/m(≈55 Oe)。我们可以通过一个简单的理论模型对此做出进一步的解释。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第1章 绪论
  • 1.1 引言
  • 1.2 铬及其氧化物的一些特性
  • 1.2.1 铬的性质
  • 1.2.2 铬的氧化物
  • 2O3和CrO2 纳米材料的研究现状'>1.3 Cr2O3和CrO2纳米材料的研究现状
  • 2O3和CrO2 纳米材料的研究内容和意义'>1.4 Cr2O3和CrO2纳米材料的研究内容和意义
  • 1.4.1 研究内容
  • 1.4.2 研究意义
  • 第2章 实验方法与设备
  • 2.1 化学气相沉积法(chemical-vapor deposition,CVD)
  • 2.1.1 化学气相沉积(CVD)的简单介绍
  • 2.1.2 化学气相沉积法制备纳米材料的机理
  • 2.1.3 化学气相沉积法制备纳米材料的辅助方法
  • 2.2 实验设备
  • 2.2.1 系统结构
  • 2.2.2 系统的装配实现
  • 2.2.3 系统的性能指标
  • 2.3 本章小结
  • 2O3纳米材料的制备、表征及物性'>第3章 Cr2O3纳米材料的制备、表征及物性
  • 3.1 宽禁带半导体材料的概述
  • 2O3的基本性质'>3.2 Cr2O3的基本性质
  • 3.3 制备过程
  • 3.3.1 衬底清洗
  • 3.3.2 装料过程
  • 3.3.3 抽本底真空
  • 3.3.4 生长过程
  • 2O3多晶薄膜的制备、表征及物性'>3.4 Cr2O3多晶薄膜的制备、表征及物性
  • 2O3多晶薄膜的制备'>3.4.1 Cr2O3多晶薄膜的制备
  • 2O3多晶薄膜的表征'>3.4.2 Cr2O3多晶薄膜的表征
  • 2O3多晶薄膜的光学性质'>3.4.3 Cr2O3多晶薄膜的光学性质
  • 2O3多晶薄膜的磁性'>3.4.4 Cr2O3多晶薄膜的磁性
  • 2O3微(纳)米柱的制备,表征及物性'>3.5 Cr2O3微(纳)米柱的制备,表征及物性
  • 2O3微(纳)米柱的制备'>3.5.1 Cr2O3微(纳)米柱的制备
  • 2O3微(纳)米柱的表征'>3.5.2 Cr2O3微(纳)米柱的表征
  • 2O3纳米管的制备,表征及物性'>3.6 Cr2O3纳米管的制备,表征及物性
  • 3.6.1 多孔阳极氧化铝(AAO)模板的制备
  • 2O3纳米管的制备'>3.6.2 Cr2O3纳米管的制备
  • 2O3纳米管的表征'>3.6.3 Cr2O3纳米管的表征
  • 2O3纳米管的光学性质'>3.6.4 Cr2O3纳米管的光学性质
  • 3.7 本章小结
  • 2纳米材料的制备、表征及物性'>第4章 CrO2纳米材料的制备、表征及物性
  • 4.1 半金属材料的概述
  • 2的基本性质'>4.2 CrO2的基本性质
  • 2多晶薄膜的制备、表征和物性'>4.3 CrO2多晶薄膜的制备、表征和物性
  • 2多晶薄膜的制备'>4.3.1 CrO2多晶薄膜的制备
  • 2多晶薄膜的XRD分析'>4.3.2 CrO2多晶薄膜的XRD分析
  • 2多晶薄膜的SEM形貌表征'>4.3.3 CrO2多晶薄膜的SEM形貌表征
  • 2多晶薄膜的磁性'>4.3.4 CrO2多晶薄膜的磁性
  • 2纳米管的制备、表征和物性'>4.4 CrO2纳米管的制备、表征和物性
  • 2纳米管的制备'>4.4.1 CrO2纳米管的制备
  • 2纳米管的SEM形貌表征'>4.4.2 CrO2纳米管的SEM形貌表征
  • 2 纳米管的TEM和HRTEM形貌表征'>4.4.3 CrO2纳米管的TEM和HRTEM形貌表征
  • 2纳米管的XRD分析'>4.4.4 CrO2纳米管的XRD分析
  • 2纳米管的磁性分析'>4.4.5 CrO2纳米管的磁性分析
  • 4.5 本章小结
  • 结论
  • 参考文献
  • 致谢
  • 相关论文文献

    • [1].CrO_2及其复合材料的电磁特性[J]. 磁性材料及器件 2017(06)
    • [2].CrO_2块体及其(001)和(100)表面的电子结构和磁性质[J]. 原子与分子物理学报 2016(05)

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