论文题目: F（～2P）+H2及其同位素反应的非绝热计算
论文类型: 博士论文
论文专业: 物理化学
作者: 张岩
导师: 韩克利
关键词: 含时波包,非绝热,自旋轨道耦合
文献来源: 中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）
发表年度: 2005
论文摘要: F（2P）+H2 及其同位素反应是一个典型的三原子放热反应,也是气相反应动力学中一个非常重要的基元反应。在本论文中我们把绝热的含时波包和RPD（reactant-product decoupling）反应散射计算扩展到了能够包括F 原子外壳层电子的自旋和轨道角动量的非绝热计算,并在ASW（Alexander-Stark-Werner）势能面上研究了这些反应的非绝热效应。在F (2P3/2, 2P1/2) +H2的非绝热反应中,我们发现电子的耦合势和Coriolis 耦合对基态反应的影响在高能处比较明显,而在低能处比较小。电子的非绝热耦合势对激发态活性的影响非常大,Coriolis 耦合对激发态几乎没有影响。在计算F (2P3/2,1/2)+HD 反应时,我们给出了两个产物通道的自旋-轨道基态和激发态的积分截面等。在HF+D 产物通道积分截面上的共振峰高度虽然比实验结果还要稍大一些,但远小于在SW 势能面上绝热计算的结果。这表明自旋-轨道耦合效应在这个反应中的影响比较明显。在F(2P3/2, 1/2) + D2 （v=j=0）的反应中,我们给出了多态计算的自旋-轨道基态和激发态总的积分截面和平均的速率常数,由于自旋-轨道激发态的速率常数对平均速率常数的贡献非常小,因此自旋-轨道基态的速率常数与平均速率常数基本一致。此外,我们采用非绝热的RPD 法计算了包括电子自旋-轨道耦合的J =1/2的F (2P1/2) +H2反应,给出了这个反应的态-态总反应几率、振动态反应几率、转动态反应几率及在三个不同的碰撞能处的产物v=2 和3 的转动态分布。
论文目录:
第一章 引言
第二章 化学反应的绝热及非绝热效应
2.1 Born-Oppenheimer 方程
2.2 Born-Oppenheimer-Huang 方程
2.3 电子非绝热Schr?dinger 方程
参考文献
第三章 非绝热含时波包理论
3.1 三维单个绝热势能面的含时波包理论
3.2 三维含有多个非绝热势能面的含时波包理论
3.3 三维自旋-轨道耦合的非绝热计算的理论
参考文献
第四章 F(2~P)+H_2及其同位素反应的非绝热效应
4.1 概述
4.2 F(2~P_(3/2), 2~P_(1/2)) + H_2 反应的非绝热效应的研究
4.3 F(2~P) + HD 反应自旋-轨道效应的研究
4.4 F(2~P_(3/2), 2~P_(1/2)) + D_2 反应的自旋-轨道激发态和基态活性的研究?
参考文献
第五章 RPD 态-态反应散射计算
5.1 概述
5.2 单个势能面上的RPD 态-态绝热计算
5.3 多个势能面上的RPD 非绝热态-态计算
参考文献
第六章 结论
作者简介及发表文章目录
致谢
发布时间: 2005-10-15
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