论文摘要
石油焦是石化炼油行业普遍存在的副产品,根据含硫量的不同,可分为高硫焦(含硫量3%以上)和低硫焦(含硫量3%以下)。如何实现高硫石油焦的清洁利用,提高经济效益,成为国内炼油行业关心的问题。循环流化床燃烧技术是近年来迅速发展的高效、低污染的清洁燃烧技术,高硫石油焦可以作为它的燃料。如果在床料中加入石灰石,则可在燃烧的同时除去燃料所含的硫,形成CaSO4,从而达到油焦脱硫的目的,这些CaSO4与其他燃烧产物的混合物称为脱硫石油焦灰渣。本课题的研究结合了国家“十二五”科技支撑计划子课题“磨细高硫石油焦脱硫灰渣建材利用技术研究”(2011BAJ04B05-05)和青岛市科技计划基础研究项目“利用高硫石油焦灰渣制备加气混凝土”(10-3-4-6-1-jch)。主要研究内容包括:1)脱硫石油焦灰渣的基本性能研究,包括化学成分、矿物组成、放热特征、标准稠度用水量和凝结时间,并重点研究了脱硫石油焦渣的水化机理。2)利用脱硫石油焦渣取代石灰作为钙质材料制备加气混凝土,从水料比、石灰和脱硫石油焦渣掺量、水泥掺量、铝粉膏用量这四个方面调节料浆配合比,选择符合干密度B06、强度A3.5级别的配合比。3)选取性能较好的配合比,进行工业化试验。通过成本分析,比较使用脱硫石油焦渣生产加气混凝土的经济可行性。研究结果表明:1)脱硫石油焦渣的氧化钙含量约为48%-51%,其消解速度较快,2min即可达到最高温度90℃,但温度下降也较快。2)脱硫石油焦渣中的CaO遇水即生成Ca(OH)2,并参与水泥、粉煤灰的水化反应;脱硫石油焦渣中的CaSO4Ⅱ仅在蒸压条件下参与水泥、粉煤灰的水化反应,加气混凝土制品中含大量硅线石和托贝莫来石,且有少量的莫来石、水化石榴子石和C-S-H。3)当水料比为0.7,引气剂为1.0‰-1.5‰时,钙质材料Ⅰ(石灰与脱硫石油焦渣的总量)为28%,水泥用量在10%-15%,脱硫石油焦渣以80%-100%的取代率取代石灰时,加气混凝土制品性能也能满足干密度级别B06、强度级别A3.5。4)进行工业化生产的试验结果与实验室试验结果基本吻合,符合预期目标。通过经济性分析,当脱硫石油焦渣完全取代石灰时,一条年产12万m3的生产线将会节省480万元的成本。脱硫石油焦渣和粉煤灰均属于工业废弃物,用其制备的加气混凝土利废率高达90%,具有绿色、环保和再生利用的特点,符合循环经济的要求,并具有较强的市场竞争力。
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