金属催化的Conia-Ene反应和串联反应合成吲哚酮类化合物的研究

论文摘要

五元环和六元环结构广泛存在于天然化合物以及重要的医药中间体中。例如3-亚甲基吲哚-2-酮结构广泛存在于众多具有生理活性的化合物和天然产物中。目前,已经发展了许多合成这类化合物的重要方法,其中包括路易斯酸催化的Conia-ene环化反应以及过渡金属催化C-X键活化的串联反应。本论文主要研究了廉价、易得的ZnCl2催化无溶剂下的Conia-ene环化反应,该反应高效、高产率、高选择性的合成了五元或六元环状化合物,以及邻碘炔酰胺与1,2-二苯磺酰基乙烷发生C-S键断裂／炔烃的碳钯化串联反应合成吲哚酮类化合物。1.建立了一种绿色、价廉、高效和底物适用范围广的ZnCl2催化的Conia-ene环化反应。在ZnCl2和Yb（OTf）3的存在下,一系列的直链型β-炔基1,3-二羰基底物能很顺利的进行环化反应,并以比较高的产率合成了相应的五元环和六元环产物,而且反应是在无溶剂条件下进行,符合绿色化学的理念。2.发展了一种新颖、高效的利用邻碘炔酰胺和1,2-二苯磺酰基乙烷为反应底物合成3-亚甲基吲哚-2-酮类衍生物的新方法。Pd（TFA）2为催化剂、DMEDA做配体及KHCO3作为碱,在空气氛中,1,2-二苯磺酰基乙烷与N-邻碘苯基-N-甲基苯丙炔酰胺顺利地发生C-S键断裂／炔的碳钯化串联反应以中等到优秀的产率合成了相应的3-亚甲基吲哚-2-酮衍生物药物中间体。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 引言
• 第一章 锌催化的Conia-ene环化反应及串联反应合成吲哚酮类化合物的研究进展
• 1.1. 锌催化的Conia-ene环化反应的研究进展
• 1.1.1 前言
• 1.1.2 钯催化的Conia-ene分子内环化反应
• 1.1.3 铝催化的Conia-ene分子内环化反应
• 1.1.4 铟催化的Conia-ene分子内环化反应
• 1.1.5 金催化的Conia-ene分子内环化反应
• 1.1.6 铜催化的Conia-ene环化反应
• 1.1.7 镍催化的Conia-ene环化反应
• 1.1.8 锌催化的Conia-ene环化反应
• 1.1.9 其它路易斯酸催化的Conia-ene分子内环化反应
• 1.1.10 总结与展望
• 1.2 串联反应合成吲哚酮类化合物的研究进展
• 1.2.1 前言
• 1.2.2 串联反应简介
• 1.2.3 串联反应合成吲哚酮类化合物
• 1.2.4 总结与展望
• 3促进的ZnCl₂催化的直链β-炔基-1,3-二羰基化合物的Conia-ene环化反应'>第二章 Yb（OTf）₃促进的ZnCl₂催化的直链β-炔基-1,3-二羰基化合物的Conia-ene环化反应
• 2.1 前言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 实验仪器和试剂
• 2.2.2 典型的实验操作
• 2.3 结果与讨论
• 3促进ZnCl₂催化的β-炔基-1,3-二羰基底物的Conia-ene环化反应条件的优化'>2.3.1 Yb（OTf）₃促进ZnCl₂催化的β-炔基-1,3-二羰基底物的Conia-ene环化反应条件的优化
• 3促进ZnCl₂催化Conia-ene环化反应最佳条件的适应情况'>2.3.2 不同类型底物对Yb（OTf）₃促进ZnCl₂催化Conia-ene环化反应最佳条件的适应情况
• 2.4 结论
• 第三章 1,2-二苯磺酰基乙烷参与的串联反应合成吲哚酮类化合物
• 3.1 前言
• 3.2 实验
• 3.2.1 试剂
• 3.2.2 分析测试条件
• 3.2.3 典型的实验操作
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 1,2-二苯磺酰基乙烷参与的串联反应合成吲哚酮类化合物条件的优化
• 3.3.2 1,2-二苯磺酰基乙烷参与串联反应合成吲哚酮类化合物最佳条件的底物适应范围
• 3.3.3 反应机理的探究
• 3.4 结论
• 产物结构分析
• 结语
• 参考文献
• 附录 2 攻读硕士学位期间发表的论文
• 致谢