本文主要研究内容
作者张庆宝（2019）在《高效合成含硒/含氧化合物的需氧硒化及氧合反应研究》一文中研究指出：氧气约占空气含量的五分之一,作为廉价和绿色的氧化剂备受化学家们的青睐。需氧氧化反应具有操作简单、原子经济性高、清洁(副产物主要是水或者双氧水)等优点,完全符合绿色化学的发展理念及要求。2008年以来,可见光催化的发展步入了黄金时期,大量的科研成果和应用充分证明可见光催化在开发新的、有价值的化学反应方面已经成为合成化学领域强有力的工具。可见光与空气相遇后,应运而生的可见光催化需氧氧化反应在室温下实现了一系列绿色的、节能的化学转化,具有重要的研究价值和广阔的发展前景。本论文围绕可见光催化和需氧氧化在有机合成中的应用以及反应机理开展研究,具体内容如下所述:第一章:本章归纳了可见光催化需氧氧化反应的常见机理,并对反应体系中产生活性氧的种类、氧化还原能力、参与形成化学键的类型以及形成每一种化学键的反应依次进行了陈述。特别地,对二硒醚化合物在可见光需氧氧化反应中的应用和课题设计进行了简明扼要的阐述。第二章:本章利用二硒醚化合物在激发态光敏剂的氧化下生成拥有强亲电能力的硒?酸,与各种不饱和化合物(如不饱和酰胺、醇、酸、肟等)发生亲电加成反应,得到一系列硒化杂环化合物。值得注意的是,该策略首次实现了利用可见光需氧氧化反应合成硒化恶唑啉类化合物。此外,使用我们发展的合成方法,可高效、方便地实现克级规模实验及具有重要价值的中间体合成。第三章:本章使用空气为氧化剂实现了富电子(杂环)芳香化合物硒化反应的可见光催化首次报道。吲哚、吡咯、噻吩、咪唑以及苯基等多种芳香化合物均可高效生成相应的硒化产物,含有多种取代基的芳环、芳杂环以及脂肪族二硒醚化合物均可作为该反应的有效硒化试剂。细胞毒性实验表明部分芳基硒醚显示出良好的抗肿瘤活性。机理研究表明,二硒醚化合物与光催化剂之间发生了能量转移反应,并且有效地抑制了单线态氧的产生,使得该可见光驱使下的需氧氧化反应显示出很高的化学选择性。第四章:本章利用有机光催化剂9-(2,4,6-三甲苯基)-10-甲基吖啶盐(Mes-Acr~+)在可见光激发后高量子产率形成的电子转移态,有效地避免了单线态氧的生成,并且以较高的化学选择性实现了芳基烃烯的氧代-酰氧化反应。特别地,以5-芳基-4-戊烯酸为原料,可由分子内氧代酰氧化反应方便地得到α-酰氧基酮。该策略为α-酰氧基芳基酮的合成提供了一种原料廉价易得、反应条件温和、对环境友好的方案。我们通过中间体捕获、光谱学和电化学实验以及DFT计算对反应机理进行深入研究。第五章:本章以四丁基氟化铵(TBAF)为催化剂,2-吲哚酮可在室温条件下与氧气高效发生自氧化生成靛红,进而与酮类化合物通过Aldol反应,实现3-羟基-3-(2-酰烷基)-2-吲哚酮的合成。该反应无须加热、无金属参与、以氧气为氧化剂、原料简单易得,为3-羟基-3-(2-酰烷基)-2-吲哚酮类化合物的合成提供了一条绿色、简洁、实用的途径。第六章:本章对研究生期间参与的可见光催化需氧氧化课题进行了总结,并且对可见光需氧氧化反应和有机硒化学的未来发展做了展望。
Abstract
yang qi yao zhan kong qi han liang de wu fen zhi yi ,zuo wei lian jia he lu se de yang hua ji bei shou hua xue jia men de qing lai 。xu yang yang hua fan ying ju you cao zuo jian chan 、yuan zi jing ji xing gao 、qing jie (fu chan wu zhu yao shi shui huo zhe shuang yang shui )deng you dian ,wan quan fu ge lu se hua xue de fa zhan li nian ji yao qiu 。2008nian yi lai ,ke jian guang cui hua de fa zhan bu ru le huang jin shi ji ,da liang de ke yan cheng guo he ying yong chong fen zheng ming ke jian guang cui hua zai kai fa xin de 、you jia zhi de hua xue fan ying fang mian yi jing cheng wei ge cheng hua xue ling yu jiang you li de gong ju 。ke jian guang yu kong qi xiang yu hou ,ying yun er sheng de ke jian guang cui hua xu yang yang hua fan ying zai shi wen xia shi xian le yi ji lie lu se de 、jie neng de hua xue zhuai hua ,ju you chong yao de yan jiu jia zhi he an kuo de fa zhan qian jing 。ben lun wen wei rao ke jian guang cui hua he xu yang yang hua zai you ji ge cheng zhong de ying yong yi ji fan ying ji li kai zhan yan jiu ,ju ti nei rong ru xia suo shu :di yi zhang :ben zhang gui na le ke jian guang cui hua xu yang yang hua fan ying de chang jian ji li ,bing dui fan ying ti ji zhong chan sheng huo xing yang de chong lei 、yang hua hai yuan neng li 、can yu xing cheng hua xue jian de lei xing yi ji xing cheng mei yi chong hua xue jian de fan ying yi ci jin hang le chen shu 。te bie de ,dui er xi mi hua ge wu zai ke jian guang xu yang yang hua fan ying zhong de ying yong he ke ti she ji jin hang le jian ming e yao de chan shu 。di er zhang :ben zhang li yong er xi mi hua ge wu zai ji fa tai guang min ji de yang hua xia sheng cheng yong you jiang qin dian neng li de xi ?suan ,yu ge chong bu bao he hua ge wu (ru bu bao he xian an 、chun 、suan 、wo deng )fa sheng qin dian jia cheng fan ying ,de dao yi ji lie xi hua za huan hua ge wu 。zhi de zhu yi de shi ,gai ce lve shou ci shi xian le li yong ke jian guang xu yang yang hua fan ying ge cheng xi hua e zuo lin lei hua ge wu 。ci wai ,shi yong wo men fa zhan de ge cheng fang fa ,ke gao xiao 、fang bian de shi xian ke ji gui mo shi yan ji ju you chong yao jia zhi de zhong jian ti ge cheng 。di san zhang :ben zhang shi yong kong qi wei yang hua ji shi xian le fu dian zi (za huan )fang xiang hua ge wu xi hua fan ying de ke jian guang cui hua shou ci bao dao 。yin duo 、bi ge 、sai fen 、mi zuo yi ji ben ji deng duo chong fang xiang hua ge wu jun ke gao xiao sheng cheng xiang ying de xi hua chan wu ,han you duo chong qu dai ji de fang huan 、fang za huan yi ji zhi fang zu er xi mi hua ge wu jun ke zuo wei gai fan ying de you xiao xi hua shi ji 。xi bao du xing shi yan biao ming bu fen fang ji xi mi xian shi chu liang hao de kang zhong liu huo xing 。ji li yan jiu biao ming ,er xi mi hua ge wu yu guang cui hua ji zhi jian fa sheng le neng liang zhuai yi fan ying ,bing ju you xiao de yi zhi le chan xian tai yang de chan sheng ,shi de gai ke jian guang qu shi xia de xu yang yang hua fan ying xian shi chu hen gao de hua xue shua ze xing 。di si zhang :ben zhang li yong you ji guang cui hua ji 9-(2,4,6-san jia ben ji )-10-jia ji a ding yan (Mes-Acr~+)zai ke jian guang ji fa hou gao liang zi chan lv xing cheng de dian zi zhuai yi tai ,you xiao de bi mian le chan xian tai yang de sheng cheng ,bing ju yi jiao gao de hua xue shua ze xing shi xian le fang ji ting xi de yang dai -xian yang hua fan ying 。te bie de ,yi 5-fang ji -4-wu xi suan wei yuan liao ,ke you fen zi nei yang dai xian yang hua fan ying fang bian de de dao α-xian yang ji tong 。gai ce lve wei α-xian yang ji fang ji tong de ge cheng di gong le yi chong yuan liao lian jia yi de 、fan ying tiao jian wen he 、dui huan jing you hao de fang an 。wo men tong guo zhong jian ti bu huo 、guang pu xue he dian hua xue shi yan yi ji DFTji suan dui fan ying ji li jin hang shen ru yan jiu 。di wu zhang :ben zhang yi si ding ji fu hua an (TBAF)wei cui hua ji ,2-yin duo tong ke zai shi wen tiao jian xia yu yang qi gao xiao fa sheng zi yang hua sheng cheng dian gong ,jin er yu tong lei hua ge wu tong guo Aldolfan ying ,shi xian 3-qiang ji -3-(2-xian wan ji )-2-yin duo tong de ge cheng 。gai fan ying mo xu jia re 、mo jin shu can yu 、yi yang qi wei yang hua ji 、yuan liao jian chan yi de ,wei 3-qiang ji -3-(2-xian wan ji )-2-yin duo tong lei hua ge wu de ge cheng di gong le yi tiao lu se 、jian jie 、shi yong de tu jing 。di liu zhang :ben zhang dui yan jiu sheng ji jian can yu de ke jian guang cui hua xu yang yang hua ke ti jin hang le zong jie ,bing ju dui ke jian guang xu yang yang hua fan ying he you ji xi hua xue de wei lai fa zhan zuo le zhan wang 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自兰州大学的张庆宝，发表于刊物兰州大学2019-07-29论文，是一篇关于活性氧论文,需氧氧化论文,可见光催化论文,硒化反应论文,有机硒化合物论文,兰州大学2019-07-29论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自兰州大学2019-07-29论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
标签：活性氧论文; 需氧氧化论文; 可见光催化论文; 硒化反应论文; 有机硒化合物论文; 兰州大学2019-07-29论文;