类多联吡啶金属配合物的合成，结构与性质研究

论文摘要

本论文主要做了两方面的工作:一是在溶剂热条件下用两亲配体合成了几种镧系-过渡金属配位化合物,并对它们发光性质做了研究;二是继续本实验室工作,利用在溶剂热和PPh3存在条件下能够实现无机硫到有机硫的转化,用CuSCN作为起始物,合成了系列的CuSCN/CuCN无限网络结构的配合物,并对其性质作了初步研究。本论文共分三章。第一章介绍了本研究背景,重点介绍了金属有机配合物的晶体工程研究,以及设计金属有机配合物的调控因素。主要介绍了镧系-过渡金属配位化合物以及（硫）氰化亚铜盐的含氮杂环配位聚合物研究进展。同时对本论文的选题意义及进展作了阐述。第二章介绍了用配体L1（2,6-二吡唑基吡啶2, 6-di（pyrazolyl）pyridine）在不同条件下合成的一系列镧系-过渡金属配位聚合物。采用溶剂热方法,得到了五个不同的镧系-过渡金属配位聚合物:[PrAg3L1（NCS）6]n （1）,[PrAg3L1（NCS）6]n （2）,[CeAg3L1（NCS）6]n （3）,Pr2Cu4（L1）4（SCN）10 （4）,[PrCuL1（H2O）2（SCN）4]n（5）。配合物1和2互为异构体,配合物1是一个含有一维银链的厚的二维层状结构。配合物2是一个含有Ag3S3椅式六员环的三维结构。配合物3和1是同构的。配合物4是一个零维结构。配合物5是一个以Cu和Ce为四连接点的三维结构。配合物1-3都具有较强的固态荧光。荧光谱图表明配体L1起到了能量天线的作用。这五个结构充分说明根据镧系和过渡金属的不同性质选用两亲配体SCN-是一个构筑列镧系-过渡金属配位聚合物的有效方法。第三章利用在溶剂热条件和在含膦配体存在下,用CuSCN作为氰化亚铜来源的原位合成方法,控制条件,合成了七个CuCN-CuSCN网络结构:[M2L2（SCN）2]n [M=Cu（6）,Ag（7）],[Cu3L2（SCN）2（CN） ]n （8）,[Cu4（L2）（CN）4 ]n （9）,[Cu3（L2）（SCN）（CN）2 ]n （10）,[Cu4.5L1（CN）4.5]n （11）,[Cu4（L1）2 （SCN）6 ]n （12） （L2=2,6-二[3-（2-吡啶基）1-吡唑基]吡啶2,6-di[3-（2-pyridinyl）pyrazol-1-yl]pyridine）。配合物6是一个双层波浪形层状结构,7和6是同构的,配合物8,9,10是三个一维带状结构,配合物11是一个二维层状结构。配合物12是一个一维链状结构。研究发现,通过控制反应温度和PPh3用量能够控制CuSCN的脱硫程度,从而得不同的CuCN-CuSCN网络结构。此外我们对配合物6-11的发光性质也做了研究。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 前言
• 1.1 金属-有机配合物
• 1.1.1 金属-有机配合物的合成方法
• 1.1.2 金属-有机配合物合成和结构的影响因素
• 1.2 镧系-过渡金属配合物
• 1.2.1 二步法合成镧系-过渡金属配合物
• 1.2.2 一步法合成镧系-过渡金属配合物
• 1.3 （硫）氰化亚铜的含氮杂环配位聚合物
• 1.3.1 氰化亚铜含氮杂环配位聚合物
• 1.3.2 硫氰化亚铜含氮杂环配位聚合物
• 1.4 本论文的选题意义及所取得进展
• 参考文献
• 第二章2,6-二（1-吡唑基）吡啶镧系-过渡金属配位化合物的合成及性质研究
• 2.1 引言
• 2.2 实验试剂和仪器
• 2.3 配体及配合物的制备
• 2.3.1 配体的合成
• 2.3.2 配合物的制备
• 2.4 晶体结构测定和结构表征
• 2.5 结果与讨论
• 2.6 配体和配合物的荧光性质分析
• 2.7 小结
• 参考文献
• 附录一
• 附录二
• 第三章 类多联吡啶 CuSCN/CuCN 配位化合物的合成及性质研究
• 3.1 引言
• 3.2 实验试剂和仪器
• 3.2.1 实验试剂
• 3.2.2 实验仪器
• 3.3 配合物的合成
• 3.4 配合物的表征
• 3.4.1 元素分析、红外光谱和荧光光谱分析
• 3.4.2 晶体结构表征
• 3.5 结果与讨论
• 3.5.1 晶体结构
• 3.5.2 配合物的荧光性质分析
• 3.6 小结
• 参考文献
• 附录三
• 发表论文
• 致谢