论文题目: MgCl2/SiO2复合载体催化剂用于丙烯均聚及多相共聚的研究
论文类型: 博士论文
论文专业: 高分子化学与物理
作者: 姜涛
导师: 陈伟
关键词: 复合载体,丙烯聚合,丙烯多相共聚物,催化剂,内给电子体
文献来源: 北京化工大学
发表年度: 2005
论文摘要: 载体和给电子体在Ziegler-Natta催化剂中起到了举足轻重的作用，也是Ziegler-Natta催化剂研究的重点。目前对Ziegler-Natta催化剂研究开发的目标已经不仅仅局限于催化剂的高活性，而更注重于催化剂的高性能和催化剂的织态结构。本论文通过喷雾干燥的方法制备了MgCl2／SiO2复合载体，然后经TiCl4和给电子化合物处理后得到用于丙烯聚合的复合载体型Ziegler-Natta催化剂。采用SEM、XRD、XPS及EDX等对复合载体型Ziegler-Natta催化剂的形态及化学性质进行了分析。分析结果表明MgCl2／SiO2复合载体催化剂中的SiO2只起到了支撑的作用，与Mg及Ti之间没有化学作用。这种复合载体催化剂具有良好的颗粒形态，具有较大的比表面积和较大的孔容、孔径。详细研究了该复合载体催化剂用于丙烯均聚，发现MgCl2／SiO2复合载体催化剂的特点符合常规的丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂的基本规律，聚合反应条件和外给电子体等对其性能有着重要的影响。聚合实验结果表明MgCl2／SiO2复合载体催化剂用于丙烯聚合，具有催化活性高、立体定向性好、氢调敏感性好等特点。通过液相本体+气相的组合工艺，研究了Mg／Si复合载体催化剂用于合成丙烯多相共聚物，系统地考察了气相共聚合反应阶段的反应条件对丙烯多相共聚物组成和性能的影
论文目录:
第一章 丙烯聚合技术进展
1.1 引言
1.2 催化剂技术进展
1.2.1 载体技术进展
1.2.1.1 MgCl_2载体
1.2.1.2 MgCl_2SiO_2复合载体
1.2.2 给电子体技术进展
1.2.2.1 内给电子体研究进展
1.2.2.2 外给电子体研究进展
1.3 聚丙烯生产工艺进展
1.3.1 多区循环反应器(MZCR)技术
1.3.2 Borealis公司的双峰PP生产工艺
1.3.3 超临界技术在烯烃聚合中的应用
1.3.4 丙烯高温聚合技术
1.4 聚丙烯新产品技术进展
1.4.1 高熔体强度聚丙烯
1.4.2 高结晶聚丙烯
1.4.3 高流动共聚聚丙烯
1.4.4 高透明聚丙烯
1.4.5 丙烯多相共聚物
1.4.5.1 反应器(?)抗冲改性PP的生产工艺
1.4.5.2 反应器(?)抗冲改性PP的形态研究
1.4.5.3 反应器(?)抗冲改性PP的结构研究
1.4.5.4 反应器(?)抗冲改性PP的应用研究
1.5 本课题的目的和意义
参考文献
第二章 琥珀酸酯为内给电子体丙烯聚合催化剂的研究
2.1 引言
2.2 实验部分
2.2.1 原料
2.2.2 2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯的合成及表征
2.2.3 催化剂合成
2.2.4 丙烯液相本体聚合
2.2.5 分析测试
2.3 结果与讨论
2.3.1 聚合反应温度对丙烯聚合的影响
2.3.1.1 聚合反应温度对催化剂的活性和聚丙烯分子量的影响
2.3.1.2 聚合反应温度对聚丙烯等规度和熔点的影响
2.3.2 Al／Ti摩尔比对丙烯聚合的影响
2.3.2.1 Al／Ti摩尔比对催化剂活性和聚丙烯分子量的影响
2.3.2.2 Al／Ti摩尔比对聚丙烯等规度和熔点的影响
2.3.3 氢气用量对聚合反应的影响
2.3.3.1 氢气用量对催化剂活性及聚丙烯分子量的影响
2.3.3.2 氢气用量对聚丙烯等规度及熔点的影响
2.3.4 DISE催化剂的动力学行为
2.3.5 聚合产物的分子量分布及结构
2.3.5.1 GPC分析结果
2.3.5.2 聚合物结构分析
2.3.6 DISE内给电子体作用机理研究
2.4 小结
参考文献
第三章 MgCl_2／SiO_2复合载体催化剂用于丙烯聚合的研究
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 原料及设备
3.2.2 载体及催化剂的制备
3.2.3 丙烯液相本体聚合
3.2.4 分析测试
3.2.4.1 催化剂的分析测试
3.2.4.2 聚合产物分析测试
3.3 结果与讨论
3.3.1 催化剂表征
3.3.1.1 载体和催化剂的形态
3.3.1.2 催化剂的表面和截面分析
3.3.1.3 催化剂的孔特征分析
3.3.1.4 载体和催化剂的XRD分析
3.3.1.5 催化剂的XPS分析
3.3.2 MgCl_2／SiO_2复合载体催化剂的聚合反应研究
3.4 小结
参考文献
第四章 Mg／Si复合载体催化剂用于丙烯多相共聚的研究
4.1 引言
4.2 实验部分
4.2.1 原料
4.2.2 丙烯多相共聚物的制备
4.2.3 分析测试
4.3 结果与讨论
4.3.1 共聚反应温度对乙丙气相共聚合的影响
4.3.1.1 共聚合反应温度对共聚产物乙烯含量和橡胶相含量的影响
4.3.1.2 不同温度下的共聚合反应动力学行为
4.3.2 共聚反应压力的影响
4.3.2.1 共聚合反应压力对共聚产物乙烯含量、橡胶相含量的影响
4.3.2.2 不同反应压力下的共聚合反应动力学行为
4.3.3 共聚反应阶段乙烯／丙烯配比的影响
4.3.3.1 乙烯／丙烯的配比对共聚产物乙烯含量和橡胶相含量的影响
4.3.3.2 不同乙烯／丙烯配比下共聚反应的动力学行为
4.3.4 氢气用量对共聚反应的影响
4.3.4.1 氢气用量对共聚产物乙烯含量和橡胶相含量的影响
4.3.4.2 不同氢气用量下的共聚反应动力学行为
4.3.5 均聚阶段反应时间的影响
4.3.5.1 均聚阶段反应时间对共聚产物乙烯含量和橡胶相含量的影响
4.3.5.2 均聚阶段反应时间对共聚反应动力学行为的影响
4.3.6 共聚物乙烯含量对其机械性能的响
4.3.7 多相共聚产物粒子增长机理的研究
4.4 结论
参考文献
第五章 丙烯多相共聚物链结构与相态结构的研究
5.1 引言
5.2 实验部分
5.2.1 原料
5.2.2 分析测试
5.3 丙烯多相共聚物的链结构
5.3.1 IR分析
5.3.2 ~(13)C NMR分析
5.3.3 DSC分析
5.3.4 GPC分析
5.4 丙烯多相共聚物的相态结构
5.4.1 SEM分析
5.4.2 AFM分析
5.4.3 压汞分析
5.4.4 TEM分析
5.4.5 WAXD分析
5.4.6 PLM分析
5.5 丙烯多相共聚物的机械性能
5.6 小结
参考文献
第六章 总结
致谢
攻读博士学位期间发表的学术论文
发布时间: 2006-09-13
参考文献
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