陈媛:溶解性有机质的荧光光谱特征及其引发的单酚光敏化转化机制论文

陈媛:溶解性有机质的荧光光谱特征及其引发的单酚光敏化转化机制论文

本文主要研究内容

作者陈媛(2019)在《溶解性有机质的荧光光谱特征及其引发的单酚光敏化转化机制》一文中研究指出:光谱分析法具有操作简便、灵敏度高等特点,常被用于分析溶解性有机质(dissolved organic matter,DOM)的来源、组成和结构。DOM在光照水体中可转化生成多种活性物种,引发有机污染物的光敏化转化。本文选用七种不同来源的DOM,详细研究这些DOM的荧光光谱特征尤其是时间分辨荧光特征,完善表达DOM荧光光谱特征的结构基础。选用对乙酰氨基酚(APAP)、2,4,6-三甲基苯酚(TMP)和酪氨酸(Tyr)为单酚代表,研究内源和外源DOM引发单酚光敏化转化的中间产物及各活性物种的贡献,揭示了DOM引发单酚光敏化转化的机制。本文的主要研究结论如下:(1)稳态和时间分辨荧光结果表明DOM中的发射团组成非常复杂,且多为短寿命组分,表现出显著的激发/发射波长相关性。NaBH4还原对DOM稳态和时间分辨荧光的不同影响表明DOM中存在分子内荧光淬灭。分子内荧光淬灭主要通过DOM分子内的电子给体和电子受体的电子转移(Charge Transfer,CT)产生,CT复合物对DOM荧光的贡献很小。(2)DOM引发APAP光敏化转化的主要中间产物为APAP-oxidation和APAP-dimer。酚氧自由基(PhO·)与超氧阴离子自由基(O2·-)的反应,及酚(或酚负离子)与单线态氧(1O2)的反应生成同一种酚过氧化物,APAP的过氧化物不稳定迅速转化为APAP的氧化产物(APAP-oxidation)。APAP-dimer主要是通过APAP酚氧自由基的耦合反应产生。本文设置实验条件下,内源DOM对APAP光敏化转化的贡献很小,且贡献量与DOM类型有关。(3)PhO·与O2·-的反应既可以生成酚过氧化物,两者之间也可以通过电子转移反应生成酚。本文首次将O2·-的反应引入DOM引发单酚光敏化转化的动力学模型,计算得到Aladdin-HA、SRHA和Sigma-HA三线态的量子产率分别为0.80%、1.1%和0.95%。DOM引发单酚光敏化降解尤其是长时间光照过程中,自身的结构也会发生改变,且变化程度与溶液pH值和是否存在单酚有关。

Abstract

guang pu fen xi fa ju you cao zuo jian bian 、ling min du gao deng te dian ,chang bei yong yu fen xi rong jie xing you ji zhi (dissolved organic matter,DOM)de lai yuan 、zu cheng he jie gou 。DOMzai guang zhao shui ti zhong ke zhuai hua sheng cheng duo chong huo xing wu chong ,yin fa you ji wu ran wu de guang min hua zhuai hua 。ben wen shua yong qi chong bu tong lai yuan de DOM,xiang xi yan jiu zhe xie DOMde ying guang guang pu te zheng you ji shi shi jian fen bian ying guang te zheng ,wan shan biao da DOMying guang guang pu te zheng de jie gou ji chu 。shua yong dui yi xian an ji fen (APAP)、2,4,6-san jia ji ben fen (TMP)he lao an suan (Tyr)wei chan fen dai biao ,yan jiu nei yuan he wai yuan DOMyin fa chan fen guang min hua zhuai hua de zhong jian chan wu ji ge huo xing wu chong de gong suo ,jie shi le DOMyin fa chan fen guang min hua zhuai hua de ji zhi 。ben wen de zhu yao yan jiu jie lun ru xia :(1)wen tai he shi jian fen bian ying guang jie guo biao ming DOMzhong de fa she tuan zu cheng fei chang fu za ,ju duo wei duan shou ming zu fen ,biao xian chu xian zhe de ji fa /fa she bo chang xiang guan xing 。NaBH4hai yuan dui DOMwen tai he shi jian fen bian ying guang de bu tong ying xiang biao ming DOMzhong cun zai fen zi nei ying guang cui mie 。fen zi nei ying guang cui mie zhu yao tong guo DOMfen zi nei de dian zi gei ti he dian zi shou ti de dian zi zhuai yi (Charge Transfer,CT)chan sheng ,CTfu ge wu dui DOMying guang de gong suo hen xiao 。(2)DOMyin fa APAPguang min hua zhuai hua de zhu yao zhong jian chan wu wei APAP-oxidationhe APAP-dimer。fen yang zi you ji (PhO·)yu chao yang yin li zi zi you ji (O2·-)de fan ying ,ji fen (huo fen fu li zi )yu chan xian tai yang (1O2)de fan ying sheng cheng tong yi chong fen guo yang hua wu ,APAPde guo yang hua wu bu wen ding xun su zhuai hua wei APAPde yang hua chan wu (APAP-oxidation)。APAP-dimerzhu yao shi tong guo APAPfen yang zi you ji de ou ge fan ying chan sheng 。ben wen she zhi shi yan tiao jian xia ,nei yuan DOMdui APAPguang min hua zhuai hua de gong suo hen xiao ,ju gong suo liang yu DOMlei xing you guan 。(3)PhO·yu O2·-de fan ying ji ke yi sheng cheng fen guo yang hua wu ,liang zhe zhi jian ye ke yi tong guo dian zi zhuai yi fan ying sheng cheng fen 。ben wen shou ci jiang O2·-de fan ying yin ru DOMyin fa chan fen guang min hua zhuai hua de dong li xue mo xing ,ji suan de dao Aladdin-HA、SRHAhe Sigma-HAsan xian tai de liang zi chan lv fen bie wei 0.80%、1.1%he 0.95%。DOMyin fa chan fen guang min hua jiang jie you ji shi chang shi jian guang zhao guo cheng zhong ,zi shen de jie gou ye hui fa sheng gai bian ,ju bian hua cheng du yu rong ye pHzhi he shi fou cun zai chan fen you guan 。

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  • 论文详细介绍

    论文作者分别是来自武汉大学的陈媛,发表于刊物武汉大学2019-07-22论文,是一篇关于溶解性有机质论文,荧光特征论文,单酚论文,光敏化论文,武汉大学2019-07-22论文的文章。本文可供学术参考使用,各位学者可以免费参考阅读下载,文章观点不代表本站观点,资料来自武汉大学2019-07-22论文网站,若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权,请联系我们删除。

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