论文摘要
本论文从废水处理的角度出发,研究了层状复合金属氢氧化物(Layered double hydroxides,简写为LDHs)及复合金属氧化物(MixedMetal Oxides,简写为MMO)纳米粒子的制备及有序组装,并将其用于以S2-为代表的无机阴离子污染物和以甲基橙(Methyl Orange,简写为MO)为代表的有机阴离子污染物的去除,考察了反应物的结构与去除性能的关系,对去除机理进行了系统而深入的研究。具体研究内容和实验结果如下:1、采用共沉淀法及成核/晶化隔离法分别制备了Cl-、CO32-插层的MgAl-LDHs纳米粒子,并以MgAl-CO3-LDHs为前体制备出MgAl-MMO纳米粒子。利用MgAl-Cl-LDHs层间阴离子的可交换性及MgAl-MMO的结构记忆效应,详细探讨了反应物和产物的结构与去除性能的关系,研究了对S2-的去除性能,提出了不同去除机理。结果表明,MgAl-MMO具有较MgAl-Cl-LDHs更为优良的去除S2-性能。在pH值为9时,S2-发生水解且主要以HS-存在于溶液中。采用MgAl-Cl-LDHs时,HS-的离子交换能力比Cl-弱,不能通过与Cl-交换进入层间,去除机理主要是表面吸附HS-及将其氧化成S2O32-。在MgAl-MMO体系中,HS-在MMO的结构恢复过程中迅速进入层间,同时HS-被MgAl-MMO催化氧化成S2O32-、S2-和S3-,极大的提高了去除能力。Mg/Al比为2的LDHs在500℃下焙烧的产物MgAl-MMO对S2-的去除率能够达到98%以上,以MgAl-MMO去除S2-的方法可作为一种高效除S2-的方法。2、采用设备要求简单、操作容易的溶剂蒸发法,成功地将ZnAl-NO3-LDHs纳米粒子有序组装成薄膜,并以其为前体制备出粒子有序组装的ZnAl-MMO薄膜。采用成核/晶化隔离法制备粒径分布均匀的LDHs纳米粒子,将其配制成一定浓度的悬浮液并蒸发溶剂制备ZnAl-NO3-LDHs薄膜。研究表明LDHs粒子间存在面-面作用和边-边作用,能够形成均匀致密的(001)取向LDHs薄膜。该ZnAl-NO3-LDHs薄膜具有单分散的纳米粒径、良好的(001)取向和透明性、大面积(可达厘米级)连续的特点。将其高温焙烧经过拓扑转化可制备出粒子分散均匀、具有(002)择优取向的、大面积连续的ZnAl-MMO薄膜。3、以MO模拟水体有机阴离子污染物,研究了ZnAl-NO3-LDHs及ZnAl-MMO薄膜对MO的去除性能,详细探讨了反应物及产物的结构与去除性能的关系,提出了不同去除机理。研究表明ZnAl-NO3-LDHs薄膜去除MO的机理为离子交换和表面吸附。当反应温度为50℃时,ZnAl-NO3-LDHs薄膜对初始浓度为20mg/L的MO水溶液的吸附量最大可达196.68mg/g,去除率高达97.92%,且反应96h后仍保持薄膜的形貌和取向性。以ZnAl-NO3-LDHs薄膜去除MO的方法可以作为一种高效去除低浓度MO的方法。ZnAl-MMO薄膜去除MO的机理仅为吸附,对MO的吸附量和去除率较低。
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