论文摘要
本文探讨了中药材中农药多残留分析技术,以GC—ECD、GC—FPD法检测所测定的农药,采用正交设计考察不同的因素对添加回收率的影响,优化最佳的中药材农药多残留前处理技术,并进一步探讨了方法的适用性。本研究主要研究结果如下:1.中药材中有机氯、拟除虫菊酯类等20种农药多残留分析技术研究1.1净化条件的优化采用正交设计考察填料种类、填料用量、淋洗剂种类对20种农药添加回收率的影响及各自的净化效果。通过极差分析,判断影响试验结果各因素主次地位、因素的最优水平及相应的优化组合,并考虑极性农药回收率高低,最终确定优化的净化方法为:硅胶7.5g、石油醚/丙酮（4:6）淋洗。优化后的净化方法通过高、中、低三个浓度水平添加回收率验证,回收率在81.71%～111.65%之间,RSD在20%以下,达到农药残留分析要求。1.2淋洗剂用量的考察以优化的填料种类及其用量、淋洗剂种类为净化条件,考察不同淋洗剂用量对农药添加回收率的影响,试验结果表明;当淋洗剂用量为20mL时,所有农药添加回收率均符合农药残留分析要求。1.3提取条件优化以优化的净化条件净化样品,采用正交设计考察提取溶剂、提取溶剂用量、提取时间、提取次数等因素对添加回收率的影响。正交试验结果进行极差分析,判断影响试验结果各因素主次地位、因素的最优水平及相应的优化组合,并结合回收率高低考虑,最终确定优化的净化方法为:丙酮/二氯甲烷（2:1）,40mL（20mL/次）,提取2次,提取时间为15min（8min+7min）。优化后的提取方法通过高、中、低三个浓度水平添加回收率验证,回收率在70.59%～115.14%之间,RSD在15%以下,达到农药残留分析要求。1.4前处理方法的确立通过正交试验和淋洗曲线的考察,最终建立了中药材中20种农药多残留分析方法的前处理技术:样品5.0g,40mL丙酮/二氯甲烷（2:1,v/v）提取2次,每次20mL,提取时间分别为8min、7min,提取液合并后减压浓缩至1～2mL,进行硅胶柱净化,硅胶用量7.5g,20mL石油醚/丙酮（4:6）淋洗,收集淋洗液减压浓缩至近干,定容至5mL,采用Gc—ECD检测。1.5方法的适用性研究在适用性方面,本文选取了茯苓、板蓝根、桔梗、丹皮和菊花5种中药材按照优化的前处理方法进行实验。结果表明,在茯苓、板蓝根、桔梗、丹皮上的添加回收率为72.51%～113.47%（除乐果在茯苓中为60.25%）,RSD均低于20%,符合农药残留分析方法的要求。且茯苓等四种中药材对供试农药检测无干扰,证明该方法可以用于茯苓等四种中药材中甲拌磷等20种农药的多残留分析。但是该方法不能很好地去除菊花中的杂质,且回收率达不到农药残留分析要求。1.6实际样品的检测从合肥市医药超市购买白芍、茯苓、板蓝根、桔梗、丹皮等药材样品,直接按照本研究所优化的残留分析方法进行检测。检测结果显示,实际样品中有部分农药残留,残留水平在0.7～342.4μg/kg范围内,说明本研究所建立的中药材中20种农药多残留分析方法可用于实际样品的检测。1.7 MSPD方法的研究在上述正交试验的基础上,考察了MSPD方法检测中药材中20种农药的可行性。MSPD条件为:0.5g样品中加入硅胶2.0g,混合分散,装柱后用15mL石油醚/丙酮（4:6）淋洗,Gc—ECD检测,结果表明,MSPD法在高浓度添加时回收率较好均能符合农药残留分析要求,而在低浓度时各种农药的添加回收率较差,近半数农药达不到农药残留分析的要求,RSD较大,重复性较差。2中药材中14种有机磷农药多残留分析技术研究采用白芍中20种有机氯、拟除虫菊酯等农药正交优化的前处理技术分析白芍中14种有机磷农药多残留,通过高、中、低三个浓度水平的添加回收率实验,结果表明,在添加浓度范围内,除灭菌磷和甲基异柳磷在低浓度添加时回收率分别为70.18%、72.46%外,其他农药的平均回收率在75.68%（二嗪磷）～93.31%（甲拌磷）范围内,相对标准偏差均小于16%。