铜催化的Ullmann反应的新策略研究

论文摘要

铜催化的Ullmann偶联反应是合成芳基胺、二芳基醚或硫醚类化合物的重要方法之一。在本学位论文中，我们探究了新的铜催化体系，在不加辅助配体、以水为溶剂等温和条件下的Ullmann偶联反应。本论文工作主要分为以下四部分：一、在不加有机辅助配体的条件下，Cu（OAc）2·H2O催化的含氮杂环的氮芳香化反应。我们研究了Cu（II）盐与吡唑溶剂热原位反应得到的吡唑基Cu（I）配合物催化含氮杂环的氮芳香化反应。以Cu（OAc）2·H2O （1mol%）为催化剂、Cs2CO3为碱、DMF为溶剂，Ullmann C-N偶联反应在110oC下进行，高产率地得到了相应的产物。相比较目前报道的此类反应，本实验Cu（OAc）2·H-2O催化剂的使用量是最少的。二、席夫碱促进的铜催化的Ullmann C-O、C-N、C-S偶联反应。以Isobutylidene-pyridin-2-yl-amine为辅助配体，CuI为催化剂，Ullmann C-O、C-N、C-S偶联反应在100oC进行，并高产率地得到了相应的目标产物。三、CuCN催化的含氮杂环与芳基苯硼酸的Ullmann C-N偶联反应。水为溶剂，在氧气存在的条件下，CuCN可催化吡唑或咪唑与芳基硼酸的偶联反应。该方法不需加碱，反应简单温和。四、吡唑基铜（I）配位聚合物的合成与性质研究。通过溶剂热法，合成了三个含有吡唑配体的铜配位聚合物[Cu（pz）]n（1），[Cu3（μ-pz）4K（18-Crown-6）]n（2）和[{（（Phen）Cu）2（μ-CN）2}{Cu2（pz）2}]n（3）。化合物13经过元素分析、红外光谱等表征，用X-射线衍射法测定了它们的晶体结构，并研究了它们的荧光性质。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 前言
• 1.1 Ullmann 反应
• 1.2 以钯为催化剂的反应
• 1.3 Ullmann 反应的发展
• 参考文献
• 2·H₂O 催化含氮杂环的芳香化反应'>第二章 Cu（OAc）₂·H₂O 催化含氮杂环的芳香化反应
• 2.1 背景介绍
• 2·H₂O 催化含氮杂环的芳香化反应'>2.2 Cu（OAc）₂·H₂O 催化含氮杂环的芳香化反应
• 2.3 结论
• 2.4 实验部分
• 参考文献
• 第三章 席夫碱促进的铜催化 C-N、C-O、C-S 的 Ullmann 偶联反应
• 3.1 背景介绍
• 3.2 席夫碱与 CuI 催化 C-N 偶联反应
• 3.3 铜催化的 C-O、C-S 偶联反应
• 3.4 总结
• 3.5 实验部分
• 参考文献
• 第四章 CuCN 催化的含氮杂环与苯硼酸的 Ullmann 偶联反应
• 4.1 背景介绍
• 4.2 铜催化的 C-N 偶联反应
• 4.3 总结
• 4.4 实验部分
• 参考文献
• 第五章 吡唑基铜（I）配位聚合物的合成与表征
• 5.1 背景介绍
• 5.2 实验部分
• 5.3 结果与讨论
• 参考文献
• 附录
• 攻读学位期间本人出版或公开发表的论著、论文
• 致谢