论文摘要
本论文通过开环本体聚合和开环溶液聚合的方法制备了三种PLLA-POSS杂化材料,并对其结构和分散性进行表征。将PLLA-POSS杂化材料与纯聚乳酸溶液共混制备了PLLA/PLLA-POSS纳米复合材料,分析PLLA-POSS杂化材料的引入对聚乳酸热性能、等温结晶性能等的影响,讨论了不同PLLA-POSS对聚乳酸的热性能和结晶速率的增强作用。以丙交酯、POSS和辛酸亚锡为原料,通过开环原位聚合的方法,获得了PLLA-POSS杂化材料(PLLA-EP0409杂化材料采用溶液开环聚合,需加入二甲苯)。对产物的红外光谱和核磁共振分析表明PLLA与POSS发生了反应,形成共聚物。X-ray分析表明POSS在杂化材料中没有聚集,有良好的分散性,而且POSS的加入没有改变聚乳酸的微观结构。通过DSC和TGA对PLLA/PLLA-POSS纳米复合材料的热性能进行了研究。DSC分析表明PLLA-POSS杂化材料添加量为1-10%时, PLLA/PLLA-POSS纳米复合材料的Tg、Tch和Tm均比纯PLLA高。TGA分析表明POSS的引入能有效增强聚乳酸空气气氛条件下的热稳定性,而在氮气气氛条件下增强效果不明显。使聚乳酸热性能增强的主要因素有:POSS中的笼型Si-O-Si结构具有很强的刚性,POSS的纳米效用,氢键作用。同时我们发现带有不同官能团的POSS对聚乳酸热稳定性增强的程度不同,其中带有氨基的AM0265增强效果最好,这主要是由于POSS和聚乳酸反应后所带来的基团不同,AM0265与聚乳酸反应产生了酰胺基,可与聚乳酸形成氢键,因此增强效果最好。利用光学解偏振法对PLLA/PLLA-POSS纳米复合材料进行等温结晶行为分析表明,PLLA-POSS杂化材料的引入起到异相成核的作用,加快了聚乳酸的结晶速率。POM分析表明PLLA-POSS杂化材料的使聚乳酸结晶成核密度增大,球晶变得密集。同时我们发现加入不同PLLA-POSS对聚乳酸结晶速率加快的程度不同,其中以PLLA-AM0265杂化材料的效果最好。
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