双核金属配合物的合成、表征及其与DNA的作用研究

论文摘要

生物体内核酸的合成与降解都涉及到核酸上磷酸二酯键的生成与断裂。磷酸二酯键的断裂机理有氧化性断裂和水解性断裂,其中水解性断裂的产物是粘性的,能够用连接酶再连接。近年来,人类在研究磷酸二酯键水解断裂的化学模拟方面已经取得了很大进展。在所发现的具有水解断裂核酸能力的金属配合物中,有单核金属配合物,也有双核金属配合物,涉及的金属离子有过渡金属离子,也有镧系金属离子,但反应速率同天然酶相比仍差几个数量级。用多核金属配合物来模拟核酸酶对磷酸二酯键的水解断裂应当是一个很有前途的方向。人工化学核酸酶受到生物无机化学领域的广泛关注。其中重要的推动原因是人们从结构上逐步认识到与核酸有关的多种天然酶的活性部位含有两个或三个协同作用的金属离子,如Zn（Ⅱ）、Mg（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）等。与此同时,有关稀土及其配合物作为人工酶的研究越来越受到人们的重视,因为它们能以水解方式断裂核酸中的磷酸二酯键,并且断裂效率较高。本文合成了能为两个金属离子提供相同配位环境的配体R-HXTA（N,N′-（2-hydroxy-5-R-1,3-xylylene）bis（N-carboxymethylglycIne））,R依次为-CH3、-Cl、-NO2,分别对应配体L1、L2、L3,并用这些配体合成了一系列双核金属配合物,研究了它们与pBR322 DNA、小牛胸腺DNA以及磷酸二酯键模型化合物BDNPP的作用。本文含以下几个方面: 1.首先合成了一系列配体R-HXTA,同时还意外得到了配体L4:NO2-HXDA（即4-nitro-1-hydroxy-2-xylene-α-amine-N,N-diacetic acid）。

论文目录

第一章引言

1.1 核酸及核酸酶简介

1.2 研究现状

1.2.1 过渡金属配合物对核酸的水解断裂作用

1.2.2 稀土配合物对核酸的水解断裂作用

1.3 本文设计思路

1.3.1 配体的选取

1.3.2 金属离子的选取

1.3.3 双核配合物的活性研究

参考文献

第二章双核金属配合物的合成及结构鉴定

2.1 试剂及仪器

2.2 R-HXTA配体的合成及结构表征

2.2.1 R-HXTA配体的合成

2.2.2 R-HXTA配体的表征

2.2.3 R-HXTA配体的结构讨论

2L1、Cu₂L3和CuL4配合物的合成及结构表征'>2.3 Cu₂L1、Cu₂L3和CuL4配合物的合成及结构表征

2L1、Cu₂L3和CuL4的合成'>2.3.1 Cu₂L1、Cu₂L3和CuL4的合成

2L1、Cu₂L3和CuL4的晶体结构表征'>2.3.2 Cu₂L1、Cu₂L3和CuL4的晶体结构表征

2L1、Cu₂L3和CuL4配合物的晶体结构讨论'>2.3.3 Cu₂L1、Cu₂L3和CuL4配合物的晶体结构讨论

2L2、Ni₂L2和Zn₂L2配合物的合成及结构表征'>2.4 Mg₂L2、Ni₂L2和Zn₂L2配合物的合成及结构表征

2L2、Ni₂L2和Zn₂L2的合成'>2.4.1 Mg₂L2、Ni₂L2和Zn₂L2的合成

2L2、Ni₂L2和Zn₂L2的晶体结构表征'>2.4.2 Mg₂L2、Ni₂L2和Zn₂L2的晶体结构表征

2L2、Ni₂L2和Zn₂L2配合物的晶体结构讨论'>2.4.3 Mg₂L2、Ni₂L2和Zn₂L2配合物的晶体结构讨论

2L3和Ni₂L3配合物的合成及结构表征'>2.5 FeL4、Co₂L3和Ni₂L3配合物的合成及结构表征

2L3和Ni₂L3的合成'>2.5.1 FeL4、Co₂L3和Ni₂L3的合成

2L3和Ni₂L3的结构表征'>2.5.2 FeL4、Co₂L3和Ni₂L3的结构表征

2L3和Ni₂L3的结构讨论'>2.5.3 FeL4、Co₂L3和Ni₂L3的结构讨论

2.6 镧系配合物的合成及结构表征

2L1、Ce₂L2、GeL4、Nd₂L1、Nd₂L2、Nd₂L3配合物的合成'>2.6.1 Ce₂L1、Ce₂L2、GeL4、Nd₂L1、Nd₂L2、Nd₂L3配合物的合成

2.6.2 镧系配合物的结构表征

2.6.3 镧系配合物的结构讨论

参考文献

第三章电泳法研究双核金属配合物与pBR322 DNA的作用

3.1 实验原理

3.2 仪器与试剂

3.3 溶液的配制及实验方法

3.4 电泳的初步筛选

2L2系列配合物对双链DNA的切割'>3.5 M₂L2系列配合物对双链DNA的切割

3.5.1 配合物切割双链DNA的pH梯度

3.5.2 配合物切割双链DNA的浓度梯度

3.5.3 配合物切割双链DNA的时间梯度

3.5.4 配合物切割双链DNA的温度梯度

3.6 结果与讨论

参考文献

第四章双核配合物与CT DNA相互作用的光谱学研究

4.1 紫外光谱法研究金属配合物与CT DNA的作用

4.1.1 实验原理

4.1.2 仪器和试剂

4.1.3 实验方法

4.1.4 结果与讨论

4.2 荧光光谱法研究金属配合物与CT DNA的作用

4.2.1实验原理

4.2.2 仪器和试剂

4.2.3 实验方法

4.2.4 结果与讨论

参考文献

第五章双核稀土配合物与磷酸二酯键模型物BDNPP的水解作用研究

5.1 BDNPP的合成

5.1.1 实验所用仪器及试剂

5.1.2 试剂预处理

5.1.3 合成方法

5.1.4 结构表征

5.2 紫外光谱法研究金属配合物与BDNPP的水解作用

5.2.1 仪器和试剂

5.2.2 实验方法

5.3 结果与讨论

参考文献

第六章总结与展望

6.1 总结

6.2 展望

参考文献

附录

致谢

承诺书

双核金属配合物的合成、表征及其与DNA的作用研究

论文摘要

论文目录

相关论文文献

猜你喜欢