论文摘要
钼是动植物及人体所必需的微量生命元素，对生物体内的氮、硫、碳的代谢起重要的作用。微量元素钼进入生命体内后，主要以两种方式参与物质的代谢过程：一是以无机盐的方式，与其他营养物质相互络合；二是作为钼酶的重要组分一钼辅助因子，参与许多生化反应。钼在生物体内主要与蛋白结合，构成含钼酶的辅助因子，简称Mo-Co。它能与各种酶的底物和抑制剂相结合。自上世纪50年代以来，研究发现除固氮酶以外，生物体内还存在另一类含有金属钼成分的酶，即钼氧转移酶，包括黄嘌呤氧化酶、硝酸盐还原酶、亚硫酸盐氧化酶和醛氧化酶等。这些酶与碳水化合物、脂肪、蛋白质、含硫氨基酸、核酸（DNA和RNA）及铁蛋白中铁的代谢密切相关。由于蛋白质极其敏感和脆弱，在进行酶处理培养晶体的过程中可能引起钼酶活性因子的结构变化，从而使测定结果出现偏差。至今人们对钼酶中钼原子的配位环境了解得仍不够透彻。因此，对含有钼-硫（氮、氧）键配合物的合成、性质表征并对金属中心的结构、价态变化做进一步的研究，可望为探讨钼酶的结构及生物功能提供有用的信息。1以含有邻位取代基的2，3-二羟基萘为配体，在甲醇和乙腈混合溶剂中与（n-Bu4N4）4[Mo8O26]反应，加入1，3-丙二胺和乙二胺，得到两种具有手性八面体构型阴离子的单核钼配合物；在上述体系中继续加入乙酰丙酮时，得到两种与前述不同的具有手性八面体构型阴离子的单核钼配合物；加入1，2-丙二胺时，未得到配合物。对四种配合物进行了单晶结构解析和IR研究。IR研究表明该两种产物中存在手性八面体钼配合物中顺式Mo=O的特征吸收。2以1，3-丙二胺和邻苯二胺为配体，在甲醇和乙腈混合溶剂中与氯化镍反应，得到两种配合物并进行了晶体结构解析。配合物1中，金属镍呈现手性八面体[NiN6]配位构型，而在配合物2中呈现拉长的八面体构型，与常见的二胺类镍配合物不同，两个氯原子呈现反式排列。值得一提的是，两种配合物不仅制备简单，而且呈现较高的乙烯催化活性。
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相关论文文献
- [1].(NH_3CH_2CHNH_2CH_3)_2[W~(VI)O_2(OC_6H_4O)_2]的合成、晶体结构及其与ATP相互作用的NMR性质研究[J]. 化学学报 2009(11)
标签：钼氧转移活性结构因子论文; 仿生配合物论文; 晶体结构论文; 乙烯聚合论文;