以木糖为原料的3-位分枝糖衍生物的合成研究

论文摘要

本论文以3-氧化木糖为原料对其反应性质进行了研究，主要进行了以下四个方面的工作：一、通过研究3-氧化木糖（1，7）与亲核试剂（硝基烷烃，丙二酸酯）的加成反应，高收率、立体选择性地合成了7种3-C-分枝呋喃核糖，并通过X-单晶衍射确定了3-C-硝甲基呋喃核糖2的绝对构型。二、分别在酸性和碱性条件下考察了3-C-硝甲基呋喃核糖2的Pd／C催化还原反应，高收率得到了氨基分枝糖11及其酰基转位产物12，并通过单晶衍射分析确证了化合物12的结构。进一步以11为原料，在酸性条件下和羰基化合物发生加成还原反应，一锅多步法合成了多种烷基化衍生物，开发了一种合成氨基糖衍生物的可行方法。三、分别以分枝糖11、12为原料，在DCC存在下和长链脂肪酸反应，得到了相应的长链酰胺衍生物、长链酯类衍生物；分枝糖11和戊二酸缩合，得到了其双酰化衍生物22；分枝糖12和丙二酸缩合，得到了其双酰化衍生物27；并用MTT法考察了分枝糖11、12及其长链酰化衍生物对小鼠T-淋巴细胞增殖的抑制活性。四、对3-氧化木糖7和硫脲的反应进行研究，首次合成了新型的核糖3，6’-（2-氨基）噻嗪衍生物28，并得到了单晶证实了其结构。合成所用条件温和、方法简单，为噻嗪类化合物的合成提供了一种新途径。并以该化合物为原料，合成了一种双乙酰氨基噻唑啉衍生物29、一种环内酰胺基噻唑啉衍生物30和系列长链酰胺衍生物，并测定了长链酰胺衍生物对小鼠T-淋巴细胞增殖的抑制活性。综上所述，本论文在通过以3-氧化木糖为原料的合成研究过程中，合成了四个系列共32个全新结构的分枝糖及氨基糖类衍生物。所有新化合物的结构均经1H NMR、13C NMR、HRMS、IR分析确定，其中有3个化合物的结构通过X-单晶衍射分析确定了绝对构型。对部分化合物做了小鼠T-淋巴细胞增殖的体外抑制活性测试。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 前言
• 1.1 糖的生物学功能
• 1.2 3-氧化木糖的应用研究现状
• 1.2.1 3-氧化木糖在氨基糖合成中的应用
• 1.2.2 3-氧化木糖在氮杂糖类化合物合成中的应用
• 1.2.3 3-氧化木糖在分枝糖类化合物合成中的应用
• 1.3 作者的工作思路
• 参考文献
• 第二章 3-C分枝糖化合物的合成及结构表征
• 2.1 引言
• 2.2 结果与讨论
• 2.2.1 3-C-分枝糖化合物的合成
• 2.2.2 反应条件的选择
• 2.2.3 反应的立体选择性
• 2.2.4 3-C-分枝糖的波谱特征
• 参考文献
• 第三章 3-C-氨甲基分枝糖化合物的合成及结构表征
• 3.1 引言
• 3.2 结果与讨论
• 3.2.1 3-C-氨甲基呋喃核糖、3-C-苯甲酰氨甲基呋喃核糖的合成及表征
• 3.2.2 3-C-氨甲基分枝呋喃核糖烷基衍生物的合成及结构表征
• 3.2.3 3-C-氨甲基呋喃核糖长链酯化衍生物的合成及波谱特征
• 3.2.4 3-C-苯甲酰氨基氨甲基呋喃核糖的长链酰化衍生物的合成及波谱特征
• 参考文献
• 第四章 新型噻嗪类化合物的合成及结构表征
• 4.1 引言
• 4.2 结果与讨论
• 4.2.1 一种新型噻嗪类化合物的合成及结构表征
• 4.2.2 新型噻嗪化合物的酰胺衍生物的合成及波谱特征
• 4.2.2.1 乙酰胺衍生物的合成及波谱特征
• 4.2.2.2 环内酰胺衍生物的合成及波谱特征
• 4.2.2.3 长链脂肪酰胺衍生物的合成及波谱特征
• 参考文献
• 第五章 体外细胞免疫活性初步研究
• 5.1 引言
• 5.2 合成化合物对小鼠T-淋巴细胞增殖抑制活性测定
• 5.2.1 材料和方法
• 5.3 结果与讨论
• 5.3.1 氨基分枝糖及其衍生物对小鼠脾脏T-淋巴细胞增殖活性
• 5.3.2 噻嗪类衍生物对小鼠脾脏T-淋巴细胞增殖活性
• 参考文献
• 结论
• 实验部分
• 附图
• 攻读硕士期间发表（待发表）的研究论文
• 致谢