3-氨基丙基—三乙氧基硅烷—稀土复合薄膜的制备及其摩擦学性能研究

3-氨基丙基—三乙氧基硅烷—稀土复合薄膜的制备及其摩擦学性能研究

论文摘要

随着微电机系统(MEMS)及纳电机系统(NEMS)的迅速发展,对静摩擦和摩擦控制提出了新的要求。因此,迫切需要解决纳米级的润滑和零磨损问题。自组装分子膜技术从纳米尺度研究界面相互作用及摩擦粘着机理,为解决MEMS/NEMS系统中摩擦粘着问题提供了有效途径。目前,有机自组装薄膜还存在结构稳定性以及界面结合强度差、承载能力低、耐磨性较差、对温度和湿度比较敏感等缺点,极大地限制了润滑薄膜在微机械中的应用。针对界面结合强度是影响自组装薄膜综合性能的关键因素,本论文利用稀土元素特殊的物理化学性质,运用自组装技术制备了3-氨基丙基-三乙氧基硅烷(APTES)-稀土(RE)复合薄膜(简称APTES/RE),有效提高了薄膜的界面结合强度,降低了其表面能,进而提高了APTES/RE复合薄膜的摩擦学性能,取得了原创性的研究成果。第一,通过热力学计算,在磷酸化后的APTES薄膜表面组装稀土之后,薄膜表面的自由能变为-27.12KJ/mol,焓变为14.23KJ/mol,表明稀土能够化学吸附于磷酸化后的APTES薄膜表面,形成APTES/RE复合薄膜。第二,运用分子自组装技术在Si/SiO2表面制备了APTES/RE复合薄膜,采用原子力显微镜(AFM)和接触角测定仪研究了APTES/RE复合薄膜的最佳成膜工艺。研究结果表明:将制备好的APTES薄膜磷酸化30min后,在PH值为5~6、浓度为2mol/ml的稀土组装溶液中组装5h后制备的APTES/RE复合薄膜的效果最好。第三,采用X射线光电子能谱仪(XPS)分析技术,研究了APTES/RE复合薄膜表面典型元素的化学状态。结果表明:在磷酸化后的APTES薄膜表面组装稀土后,稀土与薄膜表面的P=O以及P-OH之间发生了配位化学反应,形成了比较稳定的稀土配合物,从而显著提高了APTES薄膜的界面结合强度。第四,在多功能微摩擦磨损试验机(UMT)上系统地研究了宏观条件下组装薄膜的摩擦磨损性能。结果表明:在相同试验参数下,APTES/RE复合薄膜比APTES薄膜和磷酸化后的APTES薄膜具有更优异的摩擦学性能。稀土提高了薄膜表面的承载能力,并增强了薄膜的界面结合强度,从而显著提高了薄膜的摩擦磨损性能。第五,采用扫描电镜(SEM)探讨了组装薄膜的磨损机制。结果表明:APTES薄膜和磷酸化后的APTES薄膜的磨损形式主要是脆性破裂,而APTES/RE复合薄膜的磨损形式主要是研磨磨损和微裂纹。稀土与-PO(OH)2基团之间具有较高的界面强度,能够抵抗往复载荷形成的冲击,有效地抑制了基片表面APTES薄膜的脱落和大规模转移,从而避免了薄膜表面在磨损过程中出现严重的脆性破裂。第六,采用原子力显微镜(AFM)研究了硅基片和组装薄膜的纳米摩擦学性能,探讨了载荷、速度、相对湿度以及摩擦次数等因素对其摩擦学性能的影响。结果表明:硅基片和组装薄膜表面的摩擦力随着速度、载荷和相对湿度的增加而增加;粘附力随着相对湿度的增加而增加,速度和载荷对硅基片和薄膜表面的粘附力几乎没有影响;在相同试验条件下,APTES/RE复合薄膜由于其表面能较低,表面无极性末端官能团,并且具有较强的界面结合强度,从而具有优异的纳米摩擦学性能。本文基于制备具有优异减摩抗磨性能的APTES/RE复合薄膜,探讨了组装APTES/RE复合薄膜的工艺方法及成膜机理,深入系统地研究了其宏观和纳米条件下的摩擦磨损性能,阐述了其摩擦磨损机理。研究成果为微机械运动副表面润滑问题的研究提供了一条新途径,促进了稀土在表面工程领域的应用。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 符号说明
  • 第一章 绪论
  • 1.1 选题背景及研究意义
  • 1.1.1 选题背景
  • 1.1.2 研究意义
  • 1.2 国内外研究现状
  • 1.2.1 自组装膜及其主要类型
  • 1.2.2 自组装膜结构及其有序性的影响因素
  • 2 表面的有机硅烷自组装膜的研究现状'>1.2.3 功能化Si/SiO2表面的有机硅烷自组装膜的研究现状
  • 1.2.4 自组装膜的宏观摩擦磨损的研究现状
  • 1.2.5 自组装膜的纳米摩擦学的研究现状
  • 1.2.6 稀土在摩擦学应用中的研究现状
  • 1.3 本论文研究拟解决的关键问题
  • 1.4 本论文的主要研究内容
  • 第二章 APTES 硅烷在基底表面的自组装和功能化
  • 2.1 引言
  • 2.2 APTES 硅烷自组装薄膜的制备和表征
  • 2.2.1 试验材料和试剂
  • 2.2.2 基片表面的羟基化及其对成膜的影响
  • 2.2.3 APTES 硅烷自组装薄膜的制备
  • 2.2.4 APTES 硅烷自组装薄膜的表征
  • 2.3 APTES 自组装薄膜表面-NH2 官能团的原位磷酸化
  • 2.3.1 磷酸化后APTES 自组装薄膜表面接触角的分析
  • 2.3.2 磷酸化后APTES 自组装薄膜表面XPS 的分析
  • 2.3.3 磷酸化后APTES 自组装薄膜表面AFM 的分析
  • 2.4 本章小结
  • 第三章 APTES/RE 复合薄膜的制备表征
  • 3.1 引言
  • 3.2 APTES/RE 复合薄膜的成膜机理分析
  • 3.2.1 APTES/RE 复合薄膜组装过程的化学反应热分析
  • 3.2.2 APTES/RE 复合薄膜的成膜机理
  • 3.2.3 APTES/RE 复合薄膜成膜质量的影响因素
  • 3.3 APTES/RE 复合薄膜的制备及表征
  • 3.3.1 试验材料及试剂
  • 3.3.2 组装时间对APTES/RE 复合薄膜的影响
  • 3.3.3 组装溶液浓度对APTES/RE 复合薄膜的影响
  • 3.3.4 组装溶液PH 值对APTES/RE 复合薄膜的影响
  • 3.3.5 磷酸化时间对APTES/RE 复合薄膜的影响
  • 3.3.6 组装薄膜的表面自由能的计算
  • 3.4 本章小结
  • 第四章 APTES/RE 复合薄膜的宏观摩擦学性能研究
  • 4.1 引言
  • 4.2 试验过程
  • 4.3 APTES/RE 复合薄膜的摩擦磨损性能研究
  • 4.3.1 组装时间对APTES 薄膜和APTES
  • 4.3.2 APTES 薄膜表面磷酸化对APTES/RE 复合薄膜摩擦学性能的影响
  • 4.3.3 制备薄膜的摩擦系数随载荷的变化规律
  • 4.3.4 制备薄膜的摩擦系数随速度的变化规律
  • 4.3.5 制备薄膜的磨损性能研究
  • 4.4 本章小结
  • 第五章 APTES/RE 复合薄膜的纳米摩擦学性能研究
  • 5.1 前言
  • 5.2 试验过程
  • 5.3 硅基片和组装薄膜的纳米摩擦学性能研究
  • 5.3.1 粘附力、摩擦系数和黏附功的测试
  • 5.3.2 湿度对摩擦力和粘附力的影响
  • 5.3.3 载荷对摩擦力和粘附力的影响
  • 5.3.4 扫描速度对摩擦力和粘附力的影响
  • 5.3.5 温度对摩擦力和粘附力的影响
  • 5.3.6 硅基片和组装薄膜纳米摩擦机理研究
  • 5.4 硅基片和组装薄膜的微划痕/磨损性能研究
  • 5.4.1 硅基片及组装薄膜的微划痕/磨损试验
  • 5.4.2 混凝土式鹅卵石模型
  • 5.4.3 APTES/RE 复合薄膜纳米摩擦条件下的耐磨机理研究
  • 5.5 本章小结
  • 第六章 全文总结
  • 6.1 论文主要内容及结论
  • 6.2 本论文的创新点
  • 6.3 对今后工作的建议
  • 参考文献
  • 致谢
  • 作者攻读博士学位期间发表和录用的论文
  • 作者攻读博士学位期间申请的发明专利
  • 作者攻读博士学位期间获得的奖励及荣誉
  • 相关论文文献

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