论文摘要
锂离子电池是20世纪90年代发展起来的新型二次电池。锂锰氧化物具有污染小,价格便宜,已经成为最有吸引力的锂离子电池正极材料。但其具有容量衰减快,循环寿命短等缺点。Li[Li1/3Mn2/3]O2不具有电化学活性,具有稳定的层状结构和化学性能,因此,很多人通过掺杂Ni,Co,Cr等过渡金属,用Ni2+,Co2+,Cr3+部分取代Li+和Mn4+,合成新型锂离子正极材料,具有良好的循环性和安全性。 本文用改进共沉淀法合成富锂化合物Li[Li0.1Ni0.35Mn0.55]O2,实验证明,合成Li[Li0.1Ni0.35Mn0.55]O2的最佳温度为900℃。在室温下,3.0~4.4V(vs.Li+/Li)电势范围内,以25mA/g的充放电速率进行电化学性能测试。Li[Li0.1Ni0.35Mn0.55]O2的首次放比电容量为159mAh/g,经过30次循环后放电比容量为149.2mAh/g。 我们用相同的合成方法,进一步合成Li[Li0.1Ni0.35Mn0.55]0.95Co0.05O2,研究掺杂少量的Co对Li[Li0.1Ni0.35Mn0.55]O2性能的影响。在室温下,3.0~4.4V(vs.Li+/Li)电势范围内,以25mA/g的充放电速率进行电化学性能测试。Li[Li0.1Ni0.35Mn0.55]O2的首次放电比容量为186.8mAh/g,经过40次循环后放电比容量为181.2mAh/g。与Li[Li0.1Ni0.35Mn0.55]O2相比具有更好的大电流放电性能。 最后我们研究了Mg2+和Zn2+在Li[Li0.1Ni0.35Mn0.55]0.95Co0.05O2中的嵌入行为。在室温下,0.9~2.0V(vs.Zn2+/Zn(汞齐化))电势范围内,以25mA/g的充放电速率进行电化学性能的测试。在电解液lmol Mg(C|04)2+L。iCIOVEC+DMC中,Li[Li0.1Ni0.35Mn0.55]0.95Co0.05O2的首次放电比容量为146mAh/g,循环30次后容量为117.7mAh/g;在电解液1mol Zn(ClO4)2/EC+DMC中,首次放电比容量为69.7mAh/g,15次循环后容量下降到49.7mAh/g:在电解液1mol Zn(ClO4)2+LiClO4/EC+DMC(体积比:1:1)中首次放电比容量为100mAh/g,30次后下降到61.3mAh/g。
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