不对称双希夫碱的合成及抗菌活性

论文摘要

希夫碱类化合物在医药、催化、化学分析、功能材料、抗腐蚀、载氧活性等方面有着广泛应用,长期以来引起人们广泛的关注,这主要是由于其含有C=N功能性基团并具有电子效应。近几十年来,此类化合物合成和性质研究也成为化学领域中一个十分活跃的课题。本论文综述了国内外关于希夫碱的合成及其应用研究状况,对几种希夫碱和的合成、表征及抑菌活性进行了探讨。研究主要有两个部分:合成部分、抗菌试验部分。合成部分中,以邻甲基苯甲酸和对X苯酚（X为溴、氯）为原料,经过酯化、fries重排、缩合等一系列反应,合成了单希夫碱2-[（2-氨苯基亚氨基）邻甲苯甲基]-4-X苯酚,此化合物分别与水杨醛、对二甲氨基苯甲醛、2-噻吩甲醛、苯甲醛、呋喃甲醛、对羟基苯甲醛、2-氯苯甲醛、大茴香醛、正戊醛、肉桂醛十种醛在不同条件下反应,共计合成了二十种不对称双希夫碱。所得产物通过核磁共振、熔点等手段测定,对产物进行了结构表征,并根据产物结构推测反应过程和形成机理。抑菌活性部分采用滤纸片法对几种双希夫碱的抑菌活性进行了研究,选用有代表性的革兰氏阴性菌大肠杆菌和阳性菌金黄色葡萄球菌作为供试菌种,通过测量抑菌圈直径来测定抑菌活性。通过多次对照实验,确定了化合物对菌种的最小抑菌浓度（MIC）,并根据抑菌圈的大小总结出规律。结果表明这些双希夫碱对两种菌种的生长均具有一定的抑制作用并对菌种具有选择性,且对大肠杆菌的抑制作用要弱于对金黄色葡萄球菌的抑制作用,同时同一取代基的位置不同对两种菌的抑菌效果也不同。其中含S原子的希夫碱的抑菌活性最强,对两种供试菌种的最小抑菌浓度分别为10-4g·L-1,10-3g·L-1。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 希夫碱的研究意义
• 1.1.1 希夫碱的分类
• 1.1.1.1 缩胺类
• 1.1.1.2 腙类
• 1.1.1.3 缩酮类
• 1.1.1.4 缩氨基脲类
• 1.1.1.5 缩喹啉类
• 1.1.1.6 胍类
• 1.1.1.7 氨基酸类及氨基酸酯类
• 1.1.1.8 其它缩酯类
• 1.1.1.9 氮杂环类
• 1.1.2 希夫碱的应用
• 1.1.2.1 医药方面的应用
• 1.1.2.2 化学分析中的应用
• 1.1.2.3 抗腐蚀领域的应用
• 1.1.2.4 功能材料中的应用
• 1.1.2.5 载氧活性方面的应用
• 1.1.2.6 催化领域的应用
• 1.1.2.7 光致变色领域的应用
• 1.1.2.8 荧光性的应用
• 1.2 希夫碱的合成方法研究
• 1.2.1 对称双希夫碱的合成方法
• 1.2.2 不对称双希夫碱的合成方法
• 1.3 不对称双希夫碱的研究进展
• 1.3.1 国内研究进展
• 1.3.2 国外研究进展
• 1.4 目前存在的问题
• 1.5 本课题主要研究内容
• 第二章 实验部分
• 2.1 实验试剂及仪器
• 2.1.1 实验试剂
• 2.1.2 实验仪器
• 2.2 希夫碱的合成
• 2.2.1 以4-溴苯酚为原料的不对称双希夫碱的合成
• 2.2.1.1 邻甲基苯甲酸-4-溴苯酯的合成（A）
• 2.2.1.2 2-羟基-5-溴-2′-甲基二苯甲酮（B）的合成
• 2.2.1.3 2-[（2-氨苯基亚氨基）邻甲苯甲基]-4-溴苯酚（C）的合成
• 2.2.1.4 不对称双希夫碱的合成
• 2.2.1.4.1 4-溴-2-{[2-（4-甲氧基苄氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D1）
• 2.2.1.4.2 4-溴-2-{[2-（4-二甲氨基苄氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D2）
• 2.2.1.4.3 4-溴-2-{[2-（2-噻吩亚氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D3）
• 2.2.1.4.4 4-溴-2-{[2-（苄氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D4）
• 2.2.1.4.5 4-溴-2-{[2-（2-呋喃亚氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D5）
• 2.2.1.4.6 4-溴-2-{[2-（4-羟基苄氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D6）
• 2.2.1.4.7 4-溴-2-{[2-（2-氯苄氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D7）
• 2.2.1.4.8 4-溴-2-{[2-（正戊基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D8）
• 2.2.1.4.9 4-溴-2-{[2-（2-羟基苄氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D9）
• 2.2.1.4.10 4-溴-2-{[2-（ 3-苯基-2-丙烯基苄氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D10）
• 2.2.2 以4-氯苯酚为原料的不对称双希夫碱的合成
• 2.2.2.1 邻甲基苯甲酸-4-氯苯酯的合成（A′）
• 2.2.2.2 2-羟基-5-氯-2′-甲基二苯甲酮（B′）的合成
• 2.2.2.3 2-[（2-氨苯基亚氨基）邻甲苯甲基]-4-氯苯酚（C′）的合成
• 2.2.2.4 以4-氯苯酚为原料的不对称双希夫碱的合成
• 2.2.2.4.1 4-氯-2-{[2-（4-甲氧基苄氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D1′）
• 2.2.2.4.2 4-氯-2-{[2-（4-二甲氨基苄氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D2′）
• 2.2.2.4.3 4-氯-2-{[2-（2-噻吩亚氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D3′）
• 2.2.2.4.4 4-氯-2-{[2-（苄氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D4′）
• 2.2.2.4.5 4-氯-2-{[2-（2-呋喃亚氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D5′）
• 2.2.2.4.6 4-氯-2-{[2-（4-羟基苄氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D6′）
• 2.2.2.4.7 4-氯-2-{[2-（2-氯苄氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D7′）
• 2.2.2.4.8 4-氯-2-{[2-（正戊基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D8′）
• 2.2.2.4.9 4-氯-2-{[2-（2-羟基苄氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D9′）
• 2.2.2.4.10 4-氯-2-{[2-（ 3-苯基-2-丙烯基苄氨基）苯氨基]邻甲苯甲基}苯酚（D10′）
• 2.3 抗菌活性研究
• 第三章 结果与讨论
• 3.1 希夫碱合成机理及合成研究
• 3.1.1 反应机理
• 3.1.1.1 Fries 重排的机理
• 3.1.1.2 希夫碱缩合反应机理
• 3.1.2 影响希夫碱合成的因素
• 3.1.2.1 催化剂的影响
• 3.1.2.2 反应温度和醛结构的影响
• 3.1.2.3 溶剂的影响
• 3.2 结构表征与讨论
• 3.3 抗菌活性机理及抑菌效果分析
• 3.3.1 抗菌活性机理
• 3.3.2 抗菌活性效果分析
• 3.3.2.1 最小抑菌浓度（MIC）的确定
• 3.3.2.2 化合物抑菌活性讨论
• 结论
• 参考文献
• 附录
• 致谢
• 攻读学位期间发表的学术论文目录