β-二亚胺金属化合物的反应与催化

论文摘要

大量重要的功能性的金属有机化合物的成功合成和应用,极大地推动了催化、有机合成等化学领域的发展,使得金属有机化学进一步复兴并获得了新生。β-二亚胺配体由于其空间结构,电负性等特性,能够与多种金属配位并且有多种不同的成键模式,生成的金属化合物可用于催化特定的反应,大大地提高了反应的速度和产率因此对β-二亚胺金属化合物的研究在理论和实际应用上都具有很大的价值,是金属有机化学研究的一大热点。本论文以上述研究背景为前提,进行了一系列的研究工作,合成了一些配体和金属化合物。论文主要分为以下四章内容：第一章为导论,介绍了本论文工作的研究背景,共分为三个部分：（1）Tishchenko反应的研究概况；（2）p-二亚胺金属化合物与有机小分子的反应；（3）有机锂化合物在有机合成中的应用。第二章描述了无溶剂型Tishchenko反应。以HC（C（Me）N-2,6-iPr2C6H3）2为配体的碱金属化合物作为催化剂,高产率地实现了芳香醛的二聚生成相应的酯。最后通过NMR、IR手段对所得化合物的结构进行了表征。第三章介绍了β-二亚胺碱金属化合物与O2、S、Se、CO2、CS2、R-N=C=N-R及R-N=C=O等有机小分子的反应。第四章以p-二亚胺锂化合物作为催化剂,高产率地实现了酮胺缩合、异氰酸酯的聚合及胺与二硫化碳或碳化二亚胺的加成。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 导论
• 1.1 Tishchenko反应的研究概况
• 1.1.1 均相催化机理
• 1.1.2 非均相催化机理
• 1.1.3 均相催化实例
• 1.1.4 非均相催化实例
• 1.1.5 Tishchenko反应在工业中的应用
• 1.2 β-二亚胺金属化合物与有机小分子的反应
• 1.3 有机锂化合物在有机合成中的应用
• 参考文献
• 第二章 β-二亚胺金属化合物催化Tishchenko反应的研究
• 2.1 引言
• 2.1.1 研究背景
• 2.1.2 本章设计思路
• 2.2 结果与讨论
• 2.2.1 β-二亚胺配体的选择
• 2.2.2 溶剂对Tishchenko反应的影响
• 2.2.3 不同金属催化剂活性的比较
• 2.2.4 催化剂对底物适应性的考察
• 2.2.5 催化机理的探讨
• 2.2.6 催化剂的循环使用
• 2.3 实验部分
• 2.3.1 催化剂的制备
• 2.3.2 各种醛的Tishchenko反应
• 2.4 本章小结
• 参考文献
• 第三章 β-二亚胺碱金属有机化合物与有机小分子的反应
• 3.1 引言
• 3.1.1 研究背景
• 3.1.2 本章设计思路
• 3.2 结果与讨论
• 3.3 实验部分
• 3.4 本章小结
• 参考文献
• 第四章 β-二亚胺锂金属化合物在有机反应中的应用初探
• 4.1 引言
• 4.1.1 研究背景
• 4.1.2 本章设计思路
• 4.2 结果与讨论
• 4.2.1 酮胺缩合
• 4.2.2 异氰酸酯三聚
• 4.2.3 胺与二硫化碳的加成
• 4.2.4 胺与碳化二亚胺的加成
• 4.2.5 有机铜配合物的合成
• 4.2.6 有机铜配合物催化醇氧化反应
• 4.2.7 苯乙醇的氧化条件研究
• 4.3 实验部分
• 4.4 本章小结
• 参考文献
• 总结与展望
• 附录Ⅰ 部分化合物的NMR图谱
• 附录Ⅱ 硕士期间发表的论文
• 致谢
• 个人简况及联系方式