铑卡宾催化黄烷酮的C-H活化反应研究

铑卡宾催化黄烷酮的C-H活化反应研究

论文摘要

本论文分成两个部分,第-部分综述了重氮化合物及金属卡宾类化合物的经典反应;重氮化合物作为自由基卡宾或金属卡宾的前提化合物在有机合成中应用非常广泛。金属卡宾具有较好的选择性以及反应的多样性,目前已经报道的反应类型包括:(1)X-H插入反应(包括C-H键,O-H键,N-H键,S-H键等);(2)与烯烃的环丙烷化反应;(3)叶立德反应;(4)1,2-迁移反应。第二部分是我论文的核心部分,主要探讨了结构特殊的黄烷酮重氮化合物在金属铑催化下的1,2-迁移反应,N-H插入反应和环丙烷化反应。天然产物狼毒素具有独特的3,3"-双黄烷酮骨架,具有多方面的生理活性。2005年我们小组首次完成了3,3”-双黄烷酮骨架合成及外消旋狼毒素的全合成工作,但关键步骤收率低,产物分离困难。我们小组一直在尝试提高关键步骤反应收率。本课题的设计思路就是通过铑催化重氮黄烷酮的碳氢插入反应及二聚反应得到3,3”-双烷黄酮。在尝试C-H键插入反应的过程中发现了以下几种反应:(1)重氮黄烷酮的1,2-迁移反应;(2)重氮黄烷酮重氮基团N-H插入反应构筑C-N键;(3)重氮黄烷酮在金属铑催化剂催化下的环丙烷化和环丙烯化反应。我们对上述反应做了深入的研究。

论文目录

  • 中文摘要
  • Abstract
  • 第一章 铑卡宾催化黄烷酮的C-H活化反应研究(文献综述)
  • 1.1 重氮化合物
  • 1.2 金属卡宾的反应类型
  • 1.2.1 X-H插入反应
  • 1.2.2 环化反应
  • 1.2.3 叶立德反应
  • 1.2.4 迁移反应
  • 参考文献
  • 第二章 铑卡宾催化黄烷酮的C-H活化反应研究
  • 2.1 选题背景
  • 2.2 迁移反应
  • 2.2.1 实验过程与结果讨论
  • 2.2.2 实验部分
  • 2.2.3 部分化合物谱图数据
  • 2.3 形成C-N键的反应
  • 2.3.1 实验过程与结果讨论
  • 2.3.2 实验部分
  • 2.3.3 部分化合物的谱图数据
  • 2.4 环化反应
  • 2.4.1 实验过程与结果讨论
  • 2.4.2 实验部分
  • 2.4.3 部分化合物谱图数据
  • 参考文献
  • 在学期间的研究成果
  • 致谢
  • 附录 部分关键化合物的结果分析谱图
  • 相关论文文献

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