金催化的4-羰基-1，6-双炔串联环合反应研究

论文摘要

由于具有高选择性和高原子经济性等特点,过渡金属催化的有机反应一直是现代有机合成化学最重要的研究热点领域之一。近几年人们发现:金催化的有机反应不但具有一般过渡金属催化反应的特点,而且反应条件非常温和,常不需无水无氧条件,产率高以及催化剂的用量少等优点。因此,金参与的有机合成反应已经成为金属有机化学一个新的研究热点领域。在金催化的研究领域中,利用炔酮或炔醛的羰基氧原子向金活化的三键进攻合成各种环状化合物的应用已经被广泛报道。最近,我们研究小组用AuCl3作催化剂,利用易得的4-乙酰基-1,6-双炔化合物与水和醇进行连续的分子内成环、炔基水解、环合异构化以及分子间和分子内的醇解等反应,立体专一性的合成了一系列双并四氢呋喃类化合物。本论文正是在上述实验结果以及深入分析上述金催化反应机理的基础上,以合成复杂的并环及桥环缩酮化合物为目的,通过在4-乙酰基-1,6-双炔化合物适当的位置上引入羟基作为分子内醇解反应的亲核体,在AuCl3催化下,利用串联成环反应合成一系列新型桥三环缩酮类化合物。具体研究如下:1.系统研究了4-乙酰基-1,6-双炔类化合物和芳香醛在碱性条件下的缩合反应。2.在AuCl3催化下,成功实现了分子内含有羟基的4-乙酰基-1,6-双炔化合物与水和醇的多米诺成环反应,合成了一系列新型桥三环缩酮类化合物。本文合成了许多的新化合物,并对其进行了IR、1H-NMR、13C-NMR等数据表征。

论文目录

• 摘要
• 英文摘要
• 第一章 引言
• 1. 对碳碳π-键的亲核反应
• 1.1 炔烃作为底物的反应
• 1.1.1 炔烃的加成和水解反应
• 1.1.2 炔烃的氨化反应
• 1.1.3 炔烃的烷氧化及水解反应
• 1.1.4 炔烃的羧基化反应
• 1.1.5 炔烃与羰基和亚胺的反应
• 1.1.6 炔烃和碳碳双键的反应
• 1.2 连烯作为底物的反应
• 1.2.1 连烯的烷氧化反应
• 1.2.2 连烯的氨化反应
• 1.2.3 连烯的烷硫化反应
• 1.3 烯烃作为底物的反应
• 1.3.1 烯烃的烷氧化反应
• 1.3.2 烯烃的氨化反应
• 1.3.3 烯烃的加成反应
• 2. 亲核基团的选择
• 2.1 羰基作为亲核基团
• 2.2 亚胺作为亲核基团
• 3. 扩环反应
• 第二章 选题依据
• 第三章 实验部分
• 1. 仪器
• 2. 试剂
• 3. 实验过程
• 3.1 1,6-双炔类化合物的合成
• 3.2 1,6-双炔类化合物和芳香醛的缩合反应
• 3.3 金催化的桥三环缩醛类化合物的合成
• 3.4 结果与讨论
• 3.5 结 论
• 参考文献
• 致谢
• 附录