论文摘要
氨基酸异构体的手性拆分具有十分重要的理论与现实意义,但也有较大的难度,将分子印迹技术与分子印迹膜应用于氨基酸异构体的手性拆分,成为近来研究的热点之一。L-苯丙氨酸是人体必需氨基酸之一,是一种十分重要的医药及食用化学中间体,因此针对L-苯丙氨酸建立快速高效的手性拆分方法也是具有重要的实用价值。本论文查阅了大量有关氨基酸异构体的拆分方法文献,回顾和讨论了各种手性拆分方法的特点及应用前景,基于分子印迹技术的特异性识别能力,采用L-苯丙氨酸为模板分子,筛选了新型手性功能单体,以单一因素优化法优化了分子印迹聚合物（膜）的制备条件,研究了印迹体系的选择性吸附性能。主要实验工作如下：1、利用本实验室所合成的3种新型手性功能单体（S）-N-（1-苯乙基）丙烯酰胺[（S）-PEA],（S）-N-（l-苯乙基）甲基丙烯酰胺[（S）-PEMA],R-烯丙基吡咯烷基-2-羧酸酯[（L）-APLC)],以L-苯丙氨酸为印迹分子,改变功能单体的种类及用量、致孔剂的种类和交联剂的用量,分别采用本体聚合法、牺牲硅胶法和沉淀聚合法等分子印迹聚合物的制备方法,合成了一系列L-苯丙氨酸分子印迹聚合物。并采用平衡吸附法测定了各聚合物对印迹分子的吸附容量,结果表明,以L-苯丙氨酸为印迹分子,（S）-PEA为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）为交联剂,以体积比为1：1的水：甲醇溶液为致孔溶,按照L-苯丙氨酸与功能单体及交联剂的加入摩尔比为1：4：20,在此优化条件下制得的印迹聚合物（L-MIP1）对L-苯丙氨酸的吸附容量达到了43.82mg/g,印迹因子达到了2.76。还利用Scatchard分析和吸附动力学分析考察了L-MIP1分别对L-苯丙氨酸和D-苯丙氨酸的吸附特征,并通过红外光谱,扫描电镜和比表面积分析等方法对聚合物的构型进行了表征。最后建立了HPLC分析方法,对优化得到的L-MIP1进行了混合标准样品的选择性吸附试验,结果表明,L-MIP1对L-苯丙氨酸的选择因子达到1.51,说明L-MIP1能够有效的对DL-苯丙氨酸进行手性拆分。2、为了进一步证明（S）-PEA功能单体具有手性识别L-苯丙氨酸的特性,以D-苯丙氨酸为模板分子,（S）-PEA单体为功能单体,对聚合条件进行优化,制备了一系列的印迹聚合物,优化出合成D-苯丙氨酸分子印迹聚合物的最佳条件是：采用本体聚合法,以体积比为1：1的水：四氢呋喃溶液为致孔剂,固定D-苯丙氨酸与功能单体及交联剂（EGDMA）加入的摩尔比为1：4：30。随后对以D-苯丙氨酸为模板分子优化得到的D-MIP9进行了混合标准样品的选择性吸附试验,结果表明D-MIP9仍然是优先吸附L-苯丙氨酸,对L-苯丙氨酸的选择因子达到1.34,显示了较好的手性拆分效果,表明功能单体（S）-PEA在手性识别中起决定性作用。3、采用单因素优化法,优化了载体膜的种类、功能单体的种类及用量、制孔剂的种类、交联剂的用量和浸泡时间对MIM吸附性能的影响,得到制备L-苯丙氨酸印迹膜的最佳实验条件为：以Nylon-6膜为载体膜,选用（S）-PEMA为手性功能单体,体积比为1：1的水：甲醇溶液为致孔剂,浸泡3min, L-苯丙氨酸与功能单体（S）-PEMA及交联剂（EGDMA）的加入摩尔比为1：4：30,所制备的印迹膜MIM13具有较较大的印迹因子（1.41）。采用HPLC分析方法,研究了印迹膜MIM13对混合标准样品中L-苯丙氨酸的识别渗透性能,并利用红外光谱,扫描电镜和氮气吸附试验等对印迹膜MIM13的结构进行了表征。