钯络合物催化的Michael加成反应及酸催化的四氢呋喃酰解反应研究

论文摘要

本论文对含噁唑啉基双氮配体及其钯配化合物的合成及在Michael加成反应中的应用，常温下三氟磺酸催化的四氢呋喃酰解反应进行了以下研究：一．以2—氰基吡啶和常见的氨基酸为原料，用ZnCl2催化关环的方法合成了含噁唑啉基双氮配体1和2（Scheme 1），并对关环反应机理进行了探讨。所得化合物均经IR、NMR、MS鉴定。1：R=i-Pr 2：P=Bn Scheme 1二．以双氮配体1、2为原料，在无水甲醇中经Li2PdCl4处理，得到双氮配体钯配化合物4和5（Scheme 2），所得化合物均经IR、NMR、MS鉴定。化合物4通过单晶衍射确定其绝对构型。4：K=i-pr 5：R=Bn Scheme 2三．以化合物4和5为催化剂应用于1，3—二羰基化合物与a，β—不饱和化合物的Michael加成反应（Scheme 3）。在常温下，2mol％催化剂存在，催化反应最高收率达99％。n=1.2 R=COOEt,CN Scheme 3四．研究了以三氟甲基磺酸为催化剂的四氢呋喃酰解反应（Scheme 4）。开发出廉价且高效的四氢呋喃酰解方法。在温和条件下，四氢呋喃酰解生成化合物Ⅰ最高产率达到98％；生成化合物Ⅱ最高产率为52％。Scheme 4

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 前言
• 引言
• 1 钯在有机催化反应中的应用
• 1.1 钯催化的Heck反应
• 1.2 钯催化的Suzuki反应
• 1.3 钯催化的Stille交叉偶联反
• 1.4 钯催化的碳氮偶联反应
• 1.5 Aza-Claisen Rearrangement反应
• 1.6 Sonogashira偶联
• 1.7 Micheal加成反应
• 2 噁唑啉类配体合成
• 2.1 用β—氨基醇和羧酸反应来制取噁唑啉
• 2.2 用β—氨基醇和羧酸酯类反应制取噁唑啉
• 2.3 用酰胺制取噁唑啉
• 2.4 用β—氨基醇和氰基化合物反应制取噁唑啉
• 2.5 用β—氨基醇和异氰基化合物反应制取噁唑啉
• 3 课题的提出及论文内容
• 参考文献
• 第二章 吡啶噁唑啉双齿氮配体及其钯配合物的合成与性质
• 2.1 吡啶噁唑啉双齿氮配体的合成
• 2.2 吡啶噁唑啉双齿氮配体的表征
• 2催化下氰基与氨基醇反应机理探讨'>2.3 ZnCl₂催化下氰基与氨基醇反应机理探讨
• 2.4 吡啶噁唑啉双齿氮配体与钯配位性质研究
• 2.4.1 钯配化合物4、5的合成
• 2.4.2 钯配化合物4和5的结构表征
• 2.4.3 化合物4中H—3化学位移异常的探讨
• 2.4.4 化合物4的晶体结构
• 2.5 实验部分
• 2.5.1 主要测试仪器与试剂
• 2.5.2 原料和中间体的合成
• 2.5.2.1 L-苯丙氨基醇的合成
• 2.5.2.2 异丙基氨基醇的合成
• 2.5.3 吡啶基噁唑啉化合物的合成
• 2.5.4 钯络合物的合成
• 参考文献
• 第三章 钯化合物在Michael加成反应中的应用
• 引言
• 3.1 钯配化合物在Micheal加成中的应用
• 3.1.1 Micheal加成反应条件的选择与优化
• 3.2 催化剂在加成中的应用
• 3.3 小结
• 3.4 实验部分
• 3.4.1 主要测试仪器与试剂
• 3.4.2 催化实验操作
• 第四章 四氢呋喃开环反应研究
• 4.1 前言
• 4.1.1 叔氧鎓盐催化的四氢呋喃开环反应
• 4.1.2 碳正离子引发的四氢呋喃开环反应
• 4.1.3 强质子酸引发的四氢呋喃开环反应
• 4.1.4 Lewis酸引发的四氢呋喃开环反应
• 4.1.5 杂多酸引发的四氢呋喃开环反应
• 4.1.6 四氢呋喃酰解反应概况
• 4.2 四氢呋喃酰解反应
• 4.3 小结
• 4.4 实验部分
• 4.4.1 主要测试仪器与试剂
• 4.4.2 实验
• 参考文献
• 附图
• 结论
• 后记