功能化多联吡啶化合物及其金属有机配合物的合成及性质研究

论文摘要

多联吡啶化合物由于其能独特的共轭体系及与多种金属离子良好的配位能力,在超分子化学、金属有机化学、电致发光、非线性光学、太阳能转换以及化学传感器等诸多方面具有潜在的应用前景。为了使化合物具有功能性,有必要多联吡啶母体进行化学修饰,通过合理引入推拉电子官能团及其它活性官能团,能加大化合物的应用领域。本文在查阅大量相关文献基础上,分别以二联吡啶及三联吡啶母体进行了化学修饰,通过引入强给电子能力的含N,N—二甲基取代芳炔基及有电活性的二茂铁芳炔基,合成出一系列新的功能化联吡啶化合物及其相应的过渡金属配合物,得到了一些有意义的结果:1.以对溴甲苯、2—乙酰吡啶、对碘苯胺等为原料经羟醛缩合反应、Krohnke合环反应、乙炔化反应及Sonogashira偶联反应等多步反应,得到了一种新的含N,N—二甲基取代三联吡啶化合物L1及其Zn（Ⅱ）配合物[Zn（L1）2]ClO4。化合物L1对不同的有机溶剂有很好的敏感性,可作为用于检测有机溶剂极性的荧光探针。但其Zn（Ⅱ）配合物却没有这种效果。2.通过控制二茂铁基团与联吡啶间的距离,合成出了三种芳炔基二茂铁取代的联吡啶化合物L2-L4,并对其结构进行了核磁、红外等表征。吸收光谱表明该系列化合物在氧化剂存在下会发生Fe（Ⅱ）→Fe（Ⅲ）变化。3.通过配体L2,L3与K2PtCl4反应得到Pt（Ⅱ）-Fe（Ⅱ）异核多联吡啶金属有机化合物Pt1-Pt2;以叔丁基联吡啶为主配体,芳炔基二茂铁为辅助配体,得到Pt（Ⅱ）-Fe（Ⅱ）异核金属有机配合物Pt3,并对化合物结构进行了核磁、红外表征。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第1章 文献综述
• 1.1 前言
• 1.1.1 多吡啶类配合物的研究现状及研究意义
• 1.1.2 发光的基本原理及概念
• 1.2 论文设计思想
• 第2章 一种对有机溶剂荧光敏感的三联吡啶化合物及其Zn（Ⅱ）配合物的合成及光谱性质研究
• 2.1 实验部分
• 2.1.1 主要实验设备和仪器
• 2.1.2 实验试剂及药品
• 2.1.3 配体的合成
• 2.1.4 配合物的合成:
• 2.2 结果讨论
• 2.2.1 合成方法及路线
• 2.2.2 IR光谱
• 2.2.3 氢谱
• 2.2.4 紫外光谱
• 2.2.5 发射光谱
• 2.3 结论
• 第3章 含炔基二茂铁取代联吡啶化合物的合成
• 3.1 实验部分
• 3.1.1 主要实验设备和仪器:参照第二章。
• 3.1.2 实验试剂及药品
• 3.1.3 化合物L3的合成
• 3.1.4 化合物L4的合成
• 3.2 结果与讨论
• 3.2.1 合成方法及条件讨论
• 3.2.2 红外光谱
• 3.2.3 氢谱
• 3.3 结论
• 第4章 Pt（Ⅱ）-Fe（Ⅱ）异核多联吡啶金属有机化合物的合成及光谱性质研究
• 4.1 实验部分
• 4.1.1 主要实验设备和仪器:参照第二章
• 4.1.2 实验试剂及药品
• 4.1.3 配合物Pt1的合成
• 4.1.4 配合物Pt2的合成
• 4.1.5 配合物Pt3的合成
• 4.2 结果与讨论
• 4.2.1 红外光谱
• 4.2.2 氢谱
• 4.2.3 紫外光谱
• 4.3 结论
• 致谢
• 参考文献
• 攻读学位期间的研究成果