水相中金属锌诱导分子内关环反应和香豆素衍生物合成的研究

论文摘要

香豆素及其衍生物在有机合成和自然界中均占有重要的位置,然而关于在水相中在金属锌的作用下利用Reformatsky反应通过分子内关环反应制备香豆素却很少有报道。本论文通过改变溶剂体系、控制反应温度和反应时间等因素来达到反应体系的最优化。同时利用间甲酚和乙酰乙酸乙酯反应制备4,7-二甲基香豆素,经溴代后和醛反应发生水相中Barbier反应来制备香豆素衍生物。本论文在实验的基础上对香豆素关环的机理进行了探究。我们发现该反应过程可能是经过六元环过渡态的亲核加成反应。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 前言
• 1.1 香豆素
• 1.1.1 香豆素简介
• 1.1.2 香豆素合成的方法
• 1.2 Barbier-Grignard 反应
• 1.2.1 Barbier-Grignard 反应引言
• 1.2.2 各种金属参与的Barbier 反应
• 1.3 水相中的Reformatsky 反应
• 1.4 选题意义
• 第二章 实验部分
• 2.1 主要的试剂来源与规格
• 2.2 试剂的纯化
• 2.2.1 THF 的无水处理
• 2.3 水相中香豆素的合成
• 2.3.1 2-溴乙酰氧基苯甲醛合成
• 2.3.2 香豆素的合成
• 2.4 香豆素衍生物的合成
• 2.4.1 4,7-二甲基香豆素的合成
• 2.4.2 4-甲基-7-溴甲基香豆素的合成
• 2.4.3 4-甲基-7-（1-羟基苯乙基）香豆素
• 2.4.4 4-甲基-7- （1-羟基2,4-二氯苯乙基）香豆素
• 2.5 4,7–二甲基–3–溴香豆素的合成
• 第三章 结果与讨论
• 3.1 锌诱导的香豆素的关环反应
• 3.1.1 溶剂体系的选择
• 3.1.2 温度对反应的影响
• 3.2 反应机理的探讨
• 3.3 4–甲基–7–溴甲基香豆素和醛的反应
• 3.4 在极性溶剂中4,7–二甲基–3–溴香豆素合成
• 第四章 谱图解析与结构分析
• 4.1 测试仪器和方法
• 4.2 香豆素类化合物的结构表征
• 4.2.1 香豆素的结构表征
• 4.2.2 4,7-二甲基香豆素的结构表征
• 4.2.3 4-甲基-7-溴甲基香豆素的结构表征
• 4.2.4 4-甲基-7- （1-羟基苯乙基）香豆素的结构表征
• 4.2.5 4-甲基-7- （1-羟基-2,4-二氯苯乙基）香豆素的结构表征
• 4.2.6 4,7-二甲基-3-溴香豆素的结构表征
• 第五章 结论
• 参考文献
• 附录
• 致谢