多元不饱和水溶液体系的等压实验研究

多元不饱和水溶液体系的等压实验研究

论文摘要

等压法是测定溶液热力学性质的精确方法之一,该法可直接用于检验偏简单溶液模型对各类不饱和溶液的适用性。偏简单溶液模型包括了偏理想溶液模型和偏稀溶液模型。王之昌先生从电解质水溶液的Zdanovskii线性等压规则和三元铁合金中碳的Turkdogan线性溶解度规则出发,提出了对于各类多元实际溶液{A+B+C+...+Z},在组分A化学势恒定下与其二元亚系{A+i}(i∈B,C,…,Z)之间的简单联系,形成偏简单溶液理论。其中与偏理想溶液模型相对应的线性浓度规则适用于B,C,…,Z之间交换能为零的体系;与偏稀溶液模型相对应的线性浓度规则适用于B,C,…,Z之间交换能不为零的体系。也就是说,若纯组元A+经典的理想溶液{B+C+…+Z}=偏理想溶液{A+B+C+...+Z};若纯组元A+经典的稀溶液{B+C+…+Z}=偏稀溶液{A+B+C+…+Z}。研究了298.15K时{H2O(A)+Nd(NO3)3(B)+HNO3(C)+蔗糖(D)}四元不饱和水溶液体系的等压行为。实验结果表明,HN03的存在对实验结果产生了很大影响,实验误差很大。因此,等压实验前将储备液调整到其等当点对应的pH值是必要的。采用滴定的方法测定了Nd(NO3)3储备液的等当点,用二级微商法计算出等当点时溶液的pH=3.18。以NaCl(aq)溶液为参考物,用等压法系统地测定了在298.15K时{H2O(A)+Nd(NO3)3(B)+蔗糖(C)}三元不饱和水溶液体系的等压热力学行为。实验结果表明,这个体系不遵循单组元水活度恒定的混合电解质与非电解质水溶液的线性等压规则。在水溶液中,不饱和溶质Nd(NO3)3与蔗糖分子之间存在相互作用力,此三元系符合偏稀溶液模型。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 目录
  • 第1章 绪论
  • 1.1 引言
  • 1.2 溶液等压法
  • 1.2.1 等压法的特点
  • 1.2.2 用等压法测定溶解度
  • 1.2.3 等压实验装置的发展
  • 1.2.4 常温等压实验方法
  • 1.3 水溶液线性等压规则
  • 1.3.1 Zdanovskii规则
  • 1.3.2 Stokes-Robinson方程
  • 1.3.3 线性等压规则的检验
  • 1.4 偏简单溶液理论
  • 1.4.1 偏理想溶液模型
  • 1.4.2 偏理想溶液模型的实验再验证
  • 1.4.3 偏稀溶液模型
  • 1.4.4 偏稀溶液模型的实验再验证
  • 1.5 非电解质溶液活度系数模型
  • 1.5.1 Wilson模型
  • 1.5.2 NRTL模型
  • 1.5.3 UNIQUAC模型
  • 1.6 电解质溶液理论
  • 1.6.1 Debye-Hiickel理论的发展
  • 1.6.2 Pitzer模型
  • 第2章 等压实验技术
  • 2.1 引言
  • 2.2 等压实验装置
  • 2.3 等压实验中常见参考物及选择
  • 2.4 等压平衡时间的确定
  • 2.5 等压实验误差分析
  • 2.5.1 温度梯度的存在
  • 2.5.2 化学试剂的纯度
  • 2.5.3 试液用量和平衡时间
  • 2.5.4 化学试剂的稳定性
  • 2.5.5 样品杯的硬度和耐腐蚀性
  • 2.5.6 参考物渗透系数的可靠性
  • 2.5.7 测量误差
  • 2.5.8 化学分析带来的误差
  • 2O+Nd(NO33+HNO3+蔗糖}四元不饱和水溶液体系预等压实验研究'>第3章 {H2O+Nd(NO33+HNO3+蔗糖}四元不饱和水溶液体系预等压实验研究
  • 3.1 引言
  • 3.2 实验仪器和试剂
  • 3.3 实验部分
  • 3)3储备液的制备'>3.3.1 Nd(NO33储备液的制备
  • 3)3储备液浓度的标定'>3.3.2 Nd(NO33储备液浓度的标定
  • 3.3.3 实验过程
  • 3.4 不饱和溶质平衡浓度的计算
  • 3.5 等压实验结果
  • 3.6 结果讨论
  • 2O+Nd(NO33+蔗糖}三元不饱和水溶液体系的等压实验研究'>第4章 {H2O+Nd(NO33+蔗糖}三元不饱和水溶液体系的等压实验研究
  • 4.1 引言
  • 4.2 实验仪器和试剂
  • 4.3 实验部分
  • 3)3储备液的制备'>4.3.1 Nd(NO33储备液的制备
  • 3)3储备液浓度的标定'>4.3.2 Nd(NO33储备液浓度的标定
  • 4.3.3 平衡时间的确定—预备实验
  • 4.3.4 实验过程
  • 4.4 不饱和溶质平衡浓度的计算
  • 4.5 结果与讨论
  • 2O(A)+Nd(NO33(B)+蔗糖(C)}体系的实验结果'>4.5.1 {H2O(A)+Nd(NO33(B)+蔗糖(C)}体系的实验结果
  • 2O(A)+Nd(NO33(B)+蔗糖(C)}体系的结果讨论'>4.5.2 {H2O(A)+Nd(NO33(B)+蔗糖(C)}体系的结果讨论
  • 4.6 本章总结
  • 第5章 结论
  • 参考文献
  • 致谢
  • 附录
  • 相关论文文献

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