新型手性液晶单体及胆甾弹性体的合成与性能研究

新型手性液晶单体及胆甾弹性体的合成与性能研究

论文摘要

作为一类新型功能高分子材料,胆甾液晶弹性体除具有胆甾液晶优异的光学性质外,还具有网络高分子优良的机械性能、热和化学稳定性,是目前液晶高分子研究领域中的前沿课题。因此,本论文重点开展新型手性液晶单体及胆甾弹性体的研究,这些研究不仅丰富了液晶的研究内容,同时也为进一步研究其在压电、铁电和微电子等领域的应用打了基础。本论文合成了七种含胆甾基的液晶手性单体(M1-M7),一种含薄荷基的手性液晶单体(M8)、一种非液晶交联剂(N1)和一种向列相液晶交联剂(N2),它们分别为4-胆甾氧羰基戊酸-4’-十一烯酸对苯二酚双酯(M1)、4-胆甾氧羰基戊酸-4’-十一烯酸对联苯酚双酯(M2)、4-胆甾氧羰基戊酸-4’-十一烯酰氧基苯甲酸对苯二酚双酯(M3)、4-胆甾氧羰基戊酰氧基苯甲酸-4’-十一烯酸对苯二酚双酯(M4)、4-胆甾氧羰基戊酸-4’-十一烯酰氧基苯甲酸对联苯酚双酯(M5)、4-胆甾氧羰基戊酰氧基苯甲酸-4’-十一烯酸对联苯酚双酯(M6)、4-胆甾氧羰基戊酰氧基苯甲酸-4’-十一烯酰氧基苯甲酸对苯二酚双酯(M7)、4-孟氧基乙酸-4’-十一烯酰氧基苯甲酸对联苯酚双酯(M8)、4,4’-十一烯酸对苯二酚双酯(N1)和4,4’-十一烯酰氧基苯甲酸对苯二酚双酯(N2),然后并分别将这些单体与聚甲基含氢硅氧烷(PMHS)进行接枝聚合,得到均聚物P1-P8,另外还将M1和N2;M2和N1及M8和N2分以别与PMHS进行接枝聚合,合成出三个系列侧链胆甾相液晶弹性体P1系列,P2系列和P8系列。以上所合成的手性液晶单体和聚合物在国内外均未见报道,所合成中间体、单体与聚合物的化学结构均通过红外光谱(FT-IR)或核磁共振仪(1H-NMR)的表征,液晶性能通过了偏光显微镜(POM)、差示扫描量热仪(DSC)和热失重分析(TGA)的分析,讨论了结构和共聚组成对单体、聚合物的相转变温度、相变类型及液晶织构的影响。手性单体M1-M7均为左旋化合物,随着液晶核刚性逐渐增加,对应单体的比旋光度的绝对值减小。M1-M8均呈现胆甾相的油丝织构和焦锥织构,此外M2与M7还出现了胆甾相的指纹织构;M3、M5与M6还出现胆甾相螺旋织构;M8还呈现SC*的破碎扇形织构,且在Sc*区能看到样品的选择反射现象,升温时选择反射“红移”,而降温时反射颜色“蓝移”;N1为非液晶化合物;N2呈现互变向列型丝状织构和单变近晶相的扇形织构。所有均聚物,弹性体都呈现胆甾相的Grand-jean织构。除N1外,所有其它单体均出现熔融转变和液晶相向各向同性向之间的转变,此外,M5与M6还出现了玻璃化转变,M8还出现了SC*相转变,N2还在降温过程出现了单变近晶相转变;对于结构类似的单体,随刚性的增加,对应清亮点通常增加,所有均聚物及弹性体均出现玻璃化转变和清亮点,而且表现出良好的热稳定性。对于P1系列弹性体,对应的Tg及Ti均随着液晶交联剂含量增加而呈现升高趋势;对于P2系列弹性体,对应的Tg随着交联剂含量增加而呈现先降后升,而Ti则一直降低的趋势;对于P8系列弹性体,对应的Tg随着交联剂含量增加而呈现先降后升,而Ti则呈现先升后降的趋势。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 目录
  • 第一章 绪论
  • 1.1 液晶简介
  • 1.1.1 液晶的发现和研究简史
  • 1.1.2 液晶的分类
  • 1.1.3 形成液晶的条件
  • 1.1.4 液晶分子的化学结构与性质的关系
  • 1.1.5 液晶的表征
  • 1.1.6 液晶的相行为
  • 1.1.7 液晶的织构
  • 1.2 液晶高分子简介
  • 1.2.1 液晶高分子的产生及发展
  • 1.2.2 液晶高分子的分类
  • 1.2.3 液晶高分子的理论基础
  • 1.2.4 液晶高分子的应用
  • 1.3 胆甾相液晶高分子概述
  • 1.3.1 胆甾相液晶的特性
  • 1.3.2 胆甾相液晶高分子的设计
  • 1.3.3 胆甾相液晶高分子的研究现状
  • 1.4 侧链液晶高分子简介
  • 1.4.1 侧链液晶高分子概述
  • 1.4.2 侧链液晶高分子的分子设计与合成
  • 1.4.3 侧链液晶高分子的应用
  • 1.5 液晶弹性体
  • 1.5.1 液晶弹性体简介
  • 1.5.2 液晶弹性体的结构和分子设计
  • 1.5.3 液晶弹性体的制备方法
  • 1.5.4 液晶弹性体的应用
  • 1.6 本论文的特色与意义
  • 第二章 实验部分
  • 2.1 主要实验试剂及理化性质
  • 2.2 测试方法及仪器
  • 2.3 合成路线
  • 2.3.1 中间体及单体的合成路线
  • 2.3.2 液晶聚合物的合成路线
  • 2.4 实验步骤
  • 2.4.1 液晶中间体及单体的制备
  • 2.4.2 液晶聚合物的制备
  • 第三章 结果与讨论
  • 3.1 结构分析
  • 3.1.1 液晶中间体的红外分析
  • 3.1.2 液晶单体的红外分析
  • 3.1.3 液晶单体的核磁分析
  • 3.1.4 液晶均聚物的红外分析
  • 3.1.5 液晶弹性体的红外分析
  • 3.2 旋光度分析
  • 3.3 单体的液晶性能分析
  • 1的液晶性能分析'>3.3.1 M1的液晶性能分析
  • 2的液晶性能分析'>3.3.2 M2的液晶性能分析
  • 3的液晶性能分析'>3.3.3 M3的液晶性能分析
  • 4的液晶性能分析'>3.3.4 M4的液晶性能分析
  • 5的液晶性能分析'>3.3.5 M5的液晶性能分析
  • 6的液晶性能分析'>3.3.6 M6的液晶性能分析
  • 7的液晶性能分析'>3.3.7 M7的液晶性能分析
  • 8的液晶性能分析'>3.3.8 M8的液晶性能分析
  • 1的液晶性能分析'>3.3.9 N1的液晶性能分析
  • 2的液晶性能分析'>3.3.10 N2的液晶性能分析
  • 3.4 聚合物的液晶性能分析
  • 3.4.1 均聚物的液晶性能分析
  • 1系列的液晶性能分析'>3.4.2 弹性体P1系列的液晶性能分析
  • 2系列的液晶性能分析'>3.4.3 弹性体P2系列的液晶性能分析
  • 8系列的液晶性能分析'>3.4.4 弹性体P8系列的液晶性能分析
  • 第四章 结论
  • 参考文献
  • 致谢
  • 相关论文文献

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