论文摘要
本文采用原子转移自由基聚合(ATRP),制备杂臂星形聚合物(聚苯乙烯)n-(聚丙烯酸乙酯)m。其中,聚丙烯酸乙酯的臂数大于聚苯乙烯的臂数。而通常合成的杂臂星形聚合物为AnBn型,即两种臂的数目理论上相等。 合成过程具体是:首先,先由ATRP合成线形聚苯乙烯(PS),并以此作大分子引发剂,二乙烯基苯(DVB)作偶联剂,采用先臂后核的方法,制备星形聚苯乙烯(PS)n。在核内,仍存在ATRP活性引发点1-溴乙基苯基基团,它们是由聚苯乙烯链加成到DVB单元的乙烯基基团后得到,且其数目理论上等于PS的臂数。同时,核内还残留未反应的乙烯基基团。然后,把星形聚苯乙烯进行氢溴化处理。其中的乙烯基基团与HBr反应,转化成1-溴乙基苯基基团,它们也具有ATRP引发活性,因而核内的活性引发点总数增多。最后,引发第二单体丙烯酸乙酯(EA)聚合,成功制备出杂臂星形聚合物(PS)n-(PEA)m。 在制备普通杂臂星形聚合物(PS)n-(PEA)n时,EA转化率不到1.76%时体系就出现星与星之间的偶联现象;但当把氢溴化处理后的星形聚苯乙烯作大分子引发剂制备杂臂星形聚合物(PS)n-(PEA)m时,EA转化率达33.9%时体系仍未出现星与星之间的偶联现象。这表明:星
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