本文主要研究内容
作者程彪（2019）在《铁、钴催化的单取代烯烃硅氢化反应研究》一文中研究指出：硅在地壳中的含量仅次于氧,在元素周期表中位于碳的下方。硅和氧以及其他一些元素结合在一起形成硅酸盐,以无机物的形式存在于自然界中。碳可以和自身及其他元素形成多种形式的化学键,构成了有机化合物的基础。有机硅化合物是指含有Si-C的化合物,即硅原子上至少连有一个有机基团的碳原子。自然界中不存在天然的有机硅化合物。化学家们通过人工合成的方式创造了有机硅化合物,发现其具有独特的性质和广泛的用途。手性有机硅烷在有机合成和硅代药物等领域有着十分广阔的潜在应用前景,但是目前缺乏有效的合成手段,因此发展精准高效构建手性有机硅烷的方法具有十分重要的意义。过渡金属催化的烯烃不对称硅氢化反应是构建手性有机硅化合物最有效的方法之一。以廉价易得的单取代烯烃和硅氢为原料,以地球丰产且具有良好生物兼容性的廉价金属为催化剂的高效高选择性的烯烃不对称硅氢化反应是构建手性有机硅化合物的最理想方法之一。然而由于缺乏合适的催化剂和催化体系,目前该领域的发展依然比较滞后。本文作者发展了适合铁、钴的新型手性咪唑啉亚胺吡啶(IIP)配体和噻唑啉亚胺吡啶(TIP)配体,并利用该类配体的铁、钴络合物发展了单取代烯烃的脱氢硅化、不对称硅氢化反应,合成了一系列具有重要价值的烯基硅烷和手性硅烷化合物。据此,本论文的研究内容分为以下几个部分:第一部分:IIP配体和TIP配体的设计与合成。作者设计并合成了新型的IIP配体和TIP配体,并与本课题组同学合作,将其分别应用于炔烃不对称串联硼氢化/氢化反应和不对称串联Nazarov环化/亲电氟化反应。第二部分:钴催化单取代芳香族烯烃的脱氢硅化反应。咪唑啉亚胺吡啶钴络合物可以有效促进单取代芳香族烯烃的脱氢硅化反应并能显著提高反应的化学选择性。文中同时描述了该反应可放大到克级规模制备及可能的反应机理。第三部分:钴催化单取代烯烃的不对称硅氢化反应。大位阻哑唑啉亚胺吡啶钴络合物可以有效促进单取代烯烃的不对称马氏硅氢化反应。该反应有较好的官能团容忍性,芳香族烯烃的对映体选择性都大于98%ee,脂肪族烯烃的对映体选择性为81-87%ee。第四部分:铁催化单取代脂肪族烯烃的不对称硅氢化反应。大位阻哑唑啉亚胺吡啶铁络合物可以有效解决单取代脂肪族烯烃不对称马氏硅氢化反应区域和对映选择性不高的问题。该反应的区域和对映选择性都在96/4和97%ee以上。第五部分:实验部分。描述了本论文的反应操作步骤和化合物鉴定数据。
Abstract
gui zai de ke zhong de han liang jin ci yu yang ,zai yuan su zhou ji biao zhong wei yu tan de xia fang 。gui he yang yi ji ji ta yi xie yuan su jie ge zai yi qi xing cheng gui suan yan ,yi mo ji wu de xing shi cun zai yu zi ran jie zhong 。tan ke yi he zi shen ji ji ta yuan su xing cheng duo chong xing shi de hua xue jian ,gou cheng le you ji hua ge wu de ji chu 。you ji gui hua ge wu shi zhi han you Si-Cde hua ge wu ,ji gui yuan zi shang zhi shao lian you yi ge you ji ji tuan de tan yuan zi 。zi ran jie zhong bu cun zai tian ran de you ji gui hua ge wu 。hua xue jia men tong guo ren gong ge cheng de fang shi chuang zao le you ji gui hua ge wu ,fa xian ji ju you du te de xing zhi he an fan de yong tu 。shou xing you ji gui wan zai you ji ge cheng he gui dai yao wu deng ling yu you zhao shi fen an kuo de qian zai ying yong qian jing ,dan shi mu qian que fa you xiao de ge cheng shou duan ,yin ci fa zhan jing zhun gao xiao gou jian shou xing you ji gui wan de fang fa ju you shi fen chong yao de yi yi 。guo du jin shu cui hua de xi ting bu dui chen gui qing hua fan ying shi gou jian shou xing you ji gui hua ge wu zui you xiao de fang fa zhi yi 。yi lian jia yi de de chan qu dai xi ting he gui qing wei yuan liao ,yi de qiu feng chan ju ju you liang hao sheng wu jian rong xing de lian jia jin shu wei cui hua ji de gao xiao gao shua ze xing de xi ting bu dui chen gui qing hua fan ying shi gou jian shou xing you ji gui hua ge wu de zui li xiang fang fa zhi yi 。ran er you yu que fa ge kuo de cui hua ji he cui hua ti ji ,mu qian gai ling yu de fa zhan yi ran bi jiao zhi hou 。ben wen zuo zhe fa zhan le kuo ge tie 、gu de xin xing shou xing mi zuo lin ya an bi ding (IIP)pei ti he sai zuo lin ya an bi ding (TIP)pei ti ,bing li yong gai lei pei ti de tie 、gu lao ge wu fa zhan le chan qu dai xi ting de tuo qing gui hua 、bu dui chen gui qing hua fan ying ,ge cheng le yi ji lie ju you chong yao jia zhi de xi ji gui wan he shou xing gui wan hua ge wu 。ju ci ,ben lun wen de yan jiu nei rong fen wei yi xia ji ge bu fen :di yi bu fen :IIPpei ti he TIPpei ti de she ji yu ge cheng 。zuo zhe she ji bing ge cheng le xin xing de IIPpei ti he TIPpei ti ,bing yu ben ke ti zu tong xue ge zuo ,jiang ji fen bie ying yong yu gui ting bu dui chen chuan lian peng qing hua /qing hua fan ying he bu dui chen chuan lian Nazarovhuan hua /qin dian fu hua fan ying 。di er bu fen :gu cui hua chan qu dai fang xiang zu xi ting de tuo qing gui hua fan ying 。mi zuo lin ya an bi ding gu lao ge wu ke yi you xiao cu jin chan qu dai fang xiang zu xi ting de tuo qing gui hua fan ying bing neng xian zhe di gao fan ying de hua xue shua ze xing 。wen zhong tong shi miao shu le gai fan ying ke fang da dao ke ji gui mo zhi bei ji ke neng de fan ying ji li 。di san bu fen :gu cui hua chan qu dai xi ting de bu dui chen gui qing hua fan ying 。da wei zu e zuo lin ya an bi ding gu lao ge wu ke yi you xiao cu jin chan qu dai xi ting de bu dui chen ma shi gui qing hua fan ying 。gai fan ying you jiao hao de guan neng tuan rong ren xing ,fang xiang zu xi ting de dui ying ti shua ze xing dou da yu 98%ee,zhi fang zu xi ting de dui ying ti shua ze xing wei 81-87%ee。di si bu fen :tie cui hua chan qu dai zhi fang zu xi ting de bu dui chen gui qing hua fan ying 。da wei zu e zuo lin ya an bi ding tie lao ge wu ke yi you xiao jie jue chan qu dai zhi fang zu xi ting bu dui chen ma shi gui qing hua fan ying ou yu he dui ying shua ze xing bu gao de wen ti 。gai fan ying de ou yu he dui ying shua ze xing dou zai 96/4he 97%eeyi shang 。di wu bu fen :shi yan bu fen 。miao shu le ben lun wen de fan ying cao zuo bu zhou he hua ge wu jian ding shu ju 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自浙江大学的程彪，发表于刊物浙江大学2019-07-17论文，是一篇关于咪唑啉亚胺吡啶配体论文,噻唑啉亚胺吡啶配体论文,单取代烯烃论文,脱氢硅化论文,不对称硅氢化论文,浙江大学2019-07-17论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自浙江大学2019-07-17论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
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