溴素是基本的化工原料,基于溴产量的上升,溴化工飞速发展。我国正大力发展医药级医药中间体产业,以改变目前和成药多数依赖进口的局面,因此,含溴医药及溴系医药中间体将成为溴产品研究开发的重点。对硝基溴苄是一种医药中间体,应用于合成新型抗风湿药、头孢菌素类抗生素、治疗败血性休克和有关炎症的药物等。本文针对对硝基溴苄的合成工艺条件和分离提纯方法展开研究,不仅是响应了国家的号召,而且有利于增加企业市场竞争力,具有一定的科学理论价值和实际意义。综合比较文献,本文选择以对硝基甲苯为起始原料,N-溴代琥珀酰亚胺为溴化剂,过氧化苯甲酰为引发剂,四氯化碳为溶剂,发生Wohl-Ziegler反应合成对硝基溴苄。通过预实验和正交实验,讨论了原料配比（对硝基甲苯与N-溴代琥珀酰亚胺的摩尔比）、反应温度、引发剂及其用量、反应时间对目标产物对硝基溴苄产率的影响,并经一步通过单因素优化实验,确定适宜的工艺条件:原料配比为1.2:1,温度为80℃,反应时间为1.5h。产率达到90.17%。产品经过熔点、红外光谱、核磁共振谱表征,均与文献相吻合,验证了实验方法的可行性。为了给对硝基溴苄的分离提纯及应用提供基础数据,采用激光监测的动态法测定了常压下对硝基甲苯和对硝基溴苄在四氯化碳、丙酮、乙酸、苯、乙酸乙酯、乙醇六种单溶剂中的溶解度,绘制出溶解度曲线。对比二者再相同溶剂中的溶解度曲线可知,乙醇可以作为粗产物重结晶溶剂,乙酸、丙酮和乙酸乙酯可以作为反应溶剂出现在对硝基溴苄的应用中。分别用两参数方程,三参数方程和λh方程对溶解度数据进行关联,建立了相应的固液相平衡模型,利用关联所得方程参数值对溶解热和超额焓进行了估算。133个数据点的模型计算值与实验值相比较,三个方程总的平均相对误差分别为2.80%、2.13%和2.53%。
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