氮杂环卡宾催化Michael-酰胺化串联反应研究

论文摘要

本文包括以下三个部分：第一章氮杂环卡宾作为有机小分子催化剂在有机合成中得到了广泛应用,本章从N-杂环卡宾催化的不同中间体出发,对各种中间体在串联反应中应用研究进展进行了综述。第二章使用N-杂环卡宾不对称催化α-溴代-α,β不饱和醛和带吸电子取代基烯胺的Michael-酰胺化串联反应,高产率（up to 95%）、高选择性（up to 98% ee）合成了手性二氢吡啶酮类化合物。该反应具有反应时间短,底物适用性广的特点,为二氢吡啶酮类衍生物的高效合成发展了一条新的途径。第三章使用N-杂环卡宾不对称催化2-溴代-3-苯基丙烯醛和4-甲基-N-（2-氧-2-苯乙基）苯磺酰胺的Michael-酰胺化串联反应,以中等产率和高对映选择性（up to 96% ee）合成了γ-内酰胺类化合物。首次实现了N-杂环卡宾催化α-溴代-α,β-不饱和醛参与的形式上的[3+2]环加成反应。

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ABSTRACT

第一章氮杂环卡宾催化串联反应研究进展

1.1 前言

1.1.1 卡宾的结构

1.1.2 氮杂环卡宾的类型

1.1.3 氮杂环卡宾的几种常见催化模式

1-d¹极性反转参与的串联反应'>1.2 氮杂环卡宾催化a¹-d¹极性反转参与的串联反应

3-d³极性反转参与的串联反应'>1.3 氮杂环卡宾催化a³-d³极性反转参与的串联反应

1.3.1 高烯醇中间体参与的串联反应

1.3.2 酰基阴离子参与的串联反应

1.3.3 烯醇等价物参与的串联反应

1.4 氮杂环卡宾催化“extended”极性反转参与的串联反应

1.4.1 环丙基醛类化合物参与的串联反应

1.4.2 α-卤代醛参与的串联反应

1.4.3 烯酮参与的串联反应

3-d³-a³极性反转参与的串联反应'>1.5 氮杂环卡宾催化a³-d³-a³极性反转参与的串联反应

1.6 结论

参考文献

第二章氮杂环卡宾催化合成手性二氢吡啶酮类化合物

2.1 前言

2.2 结果与讨论

2.3 结论

2.4 实验部分

2.4.1 仪器

2.4.2 试剂

2.4.3 氮杂环卡宾前体的合成

2.4.3.1 咪唑类卡宾前体3的制备

2.4.3.2 三唑类卡宾前体12a的制备

2.4.3.3 三唑类卡宾前体12b和12c的制备

2.4.3.4 三唑类卡宾前体12e

2.4.4 底物的制备

2.4.4.1 烯胺9a-9k的制备

2.4.4.2 芳香族α-溴代-α,β-不饱和醛10a-10j的制备

2.4.4.3 脂肪族α-溴代-α,β-不饱和醛10k的制备

2.4.5 N-杂环卡宾催化α-溴-α,β-不饱和醛和烯胺反应的一般步骤

2.4.6 二氢吡啶酮11a的还原

参考文献

第三章 N-杂环卡宾催化Michael-酰胺化串联反应研究

3.1 前言

3.2 结果与讨论

3.3 结论

3.4 实验部分

3.4.1 实验仪器

3.4.2 催化剂3g的制备

3.4.3 4-甲基-N-（2-氧-2-苯乙基）苯磺酰胺的合成

3.4.4 N-杂环卡宾催化γ-内酰胺类化合物的合成

参考文献

附录：代表化合物图谱

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致谢

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